Способ получения ароматических р-(органосилил)этилазолов

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

27I522

Союз Советокив

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства чу

Заявлено 03.1Ч.1969 (№ 1317374/23-4) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 26.Ч.1970. Бюллетень Л 18

Дата опубликования описания 11.1Х.1970

Кл. 12о, 26/03

МПК С 07f 7/10

УДК 547.26 128.07 (088 8) Комитет ла делам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

Ав.торы изобретения В. Ф, Миронов, В. Д. Шелудяков, Г В, Рясин и Н. А Викторов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ р-(ОРГАНОСИЛИЛ) ЭТИЛАЗОЛОВ

R R

У Я

Изобретение относится к области получения карбофункциональных кремнийорганических соединений общей формулы

К „(К О) з „SiCH CH>Р где R и R — предельный или ненасыщенный, линейный или циклический, алифатический, ароматический или смешанный с различного рода заместителями (или без таковых) радикал с валентностью, соответствующей величине и; Ф вЂ” одновалентный ароматический радикал азольного типа с различного рода заместителями (или без них), например ш пиразолил, имидазолил, бензимидазолил и так далее, где R - — органический, неорганический радикал или водород, п=0,1, 2, 3.

Соединения такого рода могут принимать участие в химических превращениях как по функциональным группам у атома кремния, так и за счет реакционноспособных азольных радикалов, а различия в реакционной способности у этих групп открывают широкие перспективы селективного ведения реакций по тому или другому реакционному центру, Соединения с одной R>O-группой можно применять для образования концевых групп в полисилоксанах, с двумя — для модификации различных полисилоксанов азольными фрагментами или для создания новых однородных рецептур полисилоксанов.

1О Известны реакции конденсации различных винил- и аллплсиланов с алифатическими первичными и вторичными как линейными, так и циклическими аминами в присутствии каталитических количеств щелочных метал15 лов или их соединений.

Предлагаемый способ получения ароматических P-(oðãàносилил)этилазолов заключается в том, что винилсиланы подвергают взаимодействию с незамещенными в положе20 нии одиназолами при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами. Нагревание ведут до

150 — 300 С. Процесс осуществляют в присутствии катализатора, например щелочного металла, а также в среде инертного растворителя.

П р и M е р. р-(1-имидазолил) -этилтриметоксисилан.

В двугорлую колбу с термометром и обратчп ным холодильником, соединенным с хлор271522

Температура реакции, ОС

Элементарный анализ, %

Ф

О х

Q о

El

Е»

Ы и, найдено вычислено и о

Соединение

М

Б х х х х х

О х о о

Й

Ж

С Н

31(Дт) ДМФА

135

205

79,4 127 †1 1,1203 1,4664 (2,0) 12 (12,94) 44,50 7,47

44,38

7,47 (12,97) б/Vá"ë

154

179

69 6 121 — 1221,03771,4554 (1,5) 51,11 8,68

10,77

8,58

51,12

10,87

125

205 б/р

42,3 138 †1 1,1594 1,5382 (1,5)

12,61

43,95 8,20

44,01

8,31

12,86

154 б/р

207

77,5 156 †1 1,0817 1,5059 (2,5) 9,21

58,90 7,69

7,84

53,40

9,11

144 б/р

164

48,4 91 — 92 1,0560 1,4590 (1,5) 25

11,26

49,11 8,11

11,49 (11,46) 8,25

49,15

ДМФА"а"

157

210

74,4 150 — 152 0,9908 1,4510 (10,0) 27

54,30 9,07

9,15

54,51

9,80 (9,78) 9,75 (9,85) а) ДМФА — диметилформамид; б) здесь и далее б/р означает, что реакция проводилась без растворителя; в) в диметилацетамиде выход равен 85,0% от теории; г) без растворителя выход достиг 94,5% через 10 час после начала реакции; д) в тетраметиленсульфоне выход равен 84,3o/o через

30 час.; е) кипячение 3,5-диметилпиразола с эквимолярным количеством винилтриэтоксисилана в течение 50 час без катализатора, температура реакционной смеси поднялась лишь íà 3 C. кальциевой трубкой, помещают 13,6 г (0,2 моль) имидазола, 35,5 г (0,22 моль) винилтриметоксисилана и примерно 0,05 г металлического лития. Полученную реакционную смесь кипятят в течение 12 час. Температура реакционной смеси поднимается за это время с 135 до 205 С. После окончания роста температуры полученный продукт перегоняют в вакууме. Получают 38,0 г Р- (1-имидазолил) -этилтриметоксисилана с т, кип. 127—

128 С/2 мм рт. ст.; 64 1,1203; пг> 1,4664.

Найдено, : С 44,50; Н 7,47 N 12,94.

СзН аХзОз. >ь

Вычислено, %: С 44,38; Н 7,47; N 12,97.

В ыход 78,5а/> (от теории) .

5 Предмет изобретения

В аналогичных условиях в присутствии каталитических количеств металлического лития проводят реакции конденсации с другими парами азол — винилсилан. Результаты

Составитель Г, Андион

Техред Л. В. Куклина Корректор Н. С. Сударенкова

Редактор С. Лазарева

Заказ 2393/18 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4. 5

Типография, пр. Сапунова, 2 (э- (1-имидазолил) этилтриметокспсилан

P-(l-импдазолпл) этилтриэтокспсилан

1э- (1-бензимпдазолил) этплтрпметоксисплан

11- (1-бензимидазолил) - этилтриэтоксисилан

P-(N- (3,5-дпметилпиразолпл))этилтриметоксисилан . р-(N- (3,5-диметилпиразолил))этилтриэтоксисилан . опытов, подробности эксперимента и характеристики полученных новых соединений приведены в таблице.

1. Способ получения ароматических (э- (органосилил)-этилазолов, отличающийся тем, что винилсиланы подвергают взаимодействию с

10 незамещенными в поло кении один азолами при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 150 — 300 С.

I5 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут B присутствии катализатора например щелочного металла.

4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного раство20 рителя.