Способ получения кремнкйсодержащих гл и кол ькарбаматоврсеосюзна:хйй^е1чл-rt.

GnNCAHN е

ИЗОБРЕТЕНЙЯ

Ы ASYG«CN«:МУ т :-1,:тх:ТЕЛ - CY3J

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидстсгп-cr!.B М

Заяглсно !6.XII.1969 (¹ !385773 23-4),i1ПК C 07f 7j10 с присоедипсш .см "-,аявкп М

Г1ри оритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано !2.11.! 97!. Б;с1ллсi Cнь, с 8

УД К 547.495.1 421 245. .07 (088.8) Дата опублпкоьаппя 0;ii: BI!I!ë 20.! .1971

Авторы изобретения

Л. П. Вахрушев, Э. В. Серебренникова и H. В. омаров

Заявитель

Иркутский институт органической химии Сиоирского отделения

АИ СССР.. ЮЗНА

: « .ХЛИЦЕГ, Г«gP

СПОСОБ ПОЛУЧЕИ14Я ЕРЕМИИЙСОДЕРЖА1ЦИХ

ГЛ И 1(ОЛ Ь КАР БАМАТО В

Изобретение относится к синтезу новы:. карбофункциональных азотсодержащих соединений кремния, в молекуле которых одновременно присутствуют оксиэтильпая и карбаматная группы общей формулI)!

R3SI (СН,) NHCOOCqH,ОН, где R — алкил, алкоксигруппа.

Известен способ получения крсмнийсодсржащих производных карбаминовой кислоты гидросилилировапием М-аллил или О-аллилурстанов или амипированием кремппйорганп-Icских хлорформиатов.

Однако кремпиисОдери<ащие гликолькарбаматы ранее получены не были. Они могут использоваться в качестве кремнийсодсржащих мономеров, пригодных для модификации свойств известных полимерных материа"..îâ (полиамидов, полиэфиров, полисилоксапов), а также в качестве исходных для получения полисилоксанов с гликолькарбаматпыми группами.

Предлагаемый способ состоит в том, что кремнийорганические амины подвергают взаимодействию с этиленкарбонатом с выделением цслевого продукта известны.. и методB:,ин

Процесс лучше вес1и при па рсваппп до псратуры 60 — 80=C. Рсгулирсиаш.см тем .ратурных условий процесс можно направить в сторону образования либо мономеров, либо олпгомсрных сплоксапов с гликолькарбамат:,:ыми группами.

П р п м е р 1. Р-Гидроксиэтиловый эфир —; ðèçò! I.!ñiiëèëi:pîïèëêBðáBìèíîBîé кислоты

5 (I).

Смесь пз 8,7 г трпэтилсплилпропиламина и

2,9 2=:--Tiiлснкарооната выдерживают 6 — 8 «IQc пр:. 60-"С. Прп фракционировании получают

6,2 г (82", о) соединения I с т. кип. 174 — 175 С при давлении 1 л.iI рт. ст., и „ 1,4720, д4

С,9937; Я0 73,67, вычислено МК0 74,34.

1!айдено. О „: Х 5.48.

CI3H3zO3NSI.

Вы гислено, -" . Х 5,35.

15 !!!,-спектр (c,it — t): 734, 1246 (Si — С); 1720, 1510 (I, II амидные полосы С=О; широкая полоса с центром — 3343 (ОН и NH).

П р и м с р 2. (l-Гидроксиэтиловый эфир

; -мстплдпэтплсплилпропилкарбаминовой кис20 лоть. (II).

Б аналогичных условиях из 6,4 г диэтилмстилсилилпропиламина и 1,8 г этиленкарбопата получают 7,5 г (78%) соединения II c т. Ип. 151 С при ",авлении 1 лтлт рт. ст., n 00

1л688. г1-"" 0,9992: МКр 68,93, вычислено МЯр

69,67.

I-iai13спо, с/о. С 53,88; Н 10,12, Si 11,45. си нззозю1

ЗО !!ы:псле ю, " .: С 53,39; H 10,18; Si 11,34, 295764

Составитель М, Кожинская

Тсхрсд Н, И. Наумова Корректор Н. Л. Бронская

Редактор Е. Хорина

Заказ 793/1l Изд. № 365 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

ИК-спектр (см->): 751, 802, 1245 (Si — С);

1710, 1547 (I, II амидные полосы С=О); широкая полоса с центром — 3350 (ОН и NH).

Пример 3, р-Гидроксиэтиловый эфир у-триэтоксилилилпропилкарбаминовой кислоты (111).

Эквимолекулярную смесь у-аминопропилтриэтоксисилана и этиленкарбоната выдерживают 3 — 5 час при 40 — 50 С в атмосфере инертного газа. Получают неочищеннное соединение 111.

Найдено, %: С 44,88; Н 8,84; Si 10,29.

C„I Ig7ОвNS>

Вычислено, %: С 46,57; Н 8,79; Si 9,07.

ИК-спектр (см — 1): 1255 (Si — С); набор частот в области 1085 †11 (Si — О, С вЂ” О);

1712, 1540, (I, II амидные полосы С=О); широкая полоса с центром — 3335 (ОН, NFI).

Пример 4. Синтез олигосилоксанов на основе р-гидроксиэтилового эфира у-триэтоксилилпропилкарбамиповой кислоты. р-Гидроксиэтиловый эфир у-триэтоксисилилпропилкарбаминовой кислоты прогревают (150 — 160 С) в вакууме (1 — 2 мм рт. ст.) до выделения определенного количества этилового спирта. Получают смесь олигосилоксанов в виде густой вязкой жидкости.

Найдено, %: С 34,83; Н 6,25; Si 15,19;

5 N 626.

CgHigOgNSi

Вычислено, %: С 34,94; Н 5,86; Si 13,61;

N 6,79.

ИК-спектр (см >): 1255 (Si — С); широкая

lo интенсивная полоса в области 1140 — 1045 (Si — О, С вЂ” О); 1710; 1545, (I, II амидные полосы С=О); широкая полоса с центром — 3345 (ОН и NH).

Предмет изобретения

1. Способ получения кремнийсодержащих гликолькарбаматов, отличающийся тем, что у-аминопропилсилан подвергают взаимодействию с этиленкарбонатом с последующим

20 выделением целевого продукта известными метода ми.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании, например, до

60 — 80 С.