Способ получения алкил(арил)аминосиланов с циклопентадиенильным радикалом у атомакремния

О П И С А Н И Е 280480

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 05.Ч.1969 (№ 1328444/23-4) Кл. 12о, 26/03 с присоединением заявки №

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07f 7/10

УДК 547.26 128.07 (088.8) Приоритет

Опубликовано 03.1Х.1970. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 8.ХП.1970

Авторы изобретения

Б. К. Кабанов и В. А. Зайцев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ(АРИЛ)АМИНОСИЛАНОВ

С ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫМ РАДИКАЛОМ У АТОМА

КРЕМНИЯ

Изобретение относится к способу получения алкил(арпл) аминосиланов с циклопентадиенильным радикалом у атома кремния.

Указанные соединения могут найти применение в качестве сырья кремнийорганического синтеза.

Такие соединения в литера1уре не описаны.

Предлагаемый способ состоит в том, что циклопентадиенилалкил (арил) галоидсилан подвергают взаимодействию с первичным или вторичным амином в среде органического растворителя с последую".цим выделением целевого продукта известными методами.

Получают алкил(арил) ампносиланы с циклопентадиенильным радикалом у атома кремния общей формулы где m=1 — 3; n= I — 2; R, R — алкил, арил.

Пример 1. Получение циклопентадиенилдиметил (диэтиламино) силана.

Синтез проводят в четы рехгорлой колбе, снабженной мешалкой, затвором, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром. Охлажденный до 0 — 5 С раствор

330 г (2 моль) циклопентадиенилдиметилхлорсилана в 300 мл эфира прибавляют по каплям при перемешивании к охлажденному до

0 — 5 С расгвору 292 8 г (4 моль) диэтиламипа в 700 лл эфира. По окончании прикапывания баню убирают и реакционную массу перемешивак т еще 2 час при комнатной температуре. Осадок солянокпслого диэтиламина отделяют на фильтре и промывают 50 мл сухого серного эфира. Серный эфир отгоняют пз фильтра и остаток разгоняют в вакууме.

10 Отбирают фракцию с т. кип. 78 — 84 С/5 — 7 мм рт. ст. Получают 245 г продукта. Выход

62,5%, d4о 0,8850; п2о 1,4762.

Вычислено, %: С 67,69; Н 10,77; Si 14,41;

15 М 7,18.

С Н2 $Л, Найдено, %: С 67,04; Н 10,46; Si 14,48;

М 690.

МКв 62,876,: МКд найд. 62,72.

Пример 2. Синтез циклопентадиенилдиметил(этиламино) силана проводят в приборе, описанном в примере 1.

Раствор 13,5 г (0,3 моль) э1иламина в эфире, охлажденный до 0 С, прибавляют при перемешивании по каплям к раствору, содержащему 30,3 г (0,3 моль) триэтиламина, 48 г (0,3 лтоль) циклопентадиенплдиметилхлорсилана и 150 ял эфира при 0 С. После этого реакционную массу перемешивают 1 час при

30 0 С и еще 1 час при комнатной температуре.

280480

Предмет изобретения

Составитель М. Коротеев

Корректоры: В. Петрова и E. Ласточкина

Редактор Поздняк

Текред Л. Я. Левина

Заказ 3368/5 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Й

Осадок отделяют на фильтре и фильтрат упаривают в вакууме. Остаток разгоня|от в вакууме. Получают 33,4 г (0,2 люль) циклопентадиенил (этиламино) силана с т. кип. 52 — 61 С

1 л4л4 рт. ст. Выход 66,6 /о, д4 0,8709; и гз

1,4655.

Вычислено, /о. С 64,66; Si 16,76; Н 10,2;

N 8 38.

С,VÄXSi.

Найдено, /о. С 64,12, Si 16,34; Н 9,98;

М 8,16.

MR а выч. 53,39; найд. 53,16.

Пример 3. Синтез циклопентадиенилдиметил(фениламино) силана проводят в приборе, описанном в примерах 1 и 2.

Раствор 40 г (0,25 лголь) цнклопентадиеннлдиметнлхлорсилана г, 50 лгл эфира прибавляют по каплям к раствору 46,5 г (0,5 лголь) анилина в 100 лгл эфира нри комнатной температуре. После этого реакционную массу перемешивают нрн комнатной температуре еще

2 пас. Затем осадок отделяют на фильтре н филь1рат упаривают в вакууме. Остаток разгоняют в вакууме. Получают 42,8г (0,2 моль) циклонентадиеннл (фениламино) силяна с т. кнп. 125 — 138 С/1 лгл рт. ст. Выход 80 о/о, neo 1 5498; dã o 0 9915

Вычислено, /о. С 72,90; Si 13,08; Н 7,94;

М 6,54.

С,он,т-кя.

Найдено, о/о . С 72 бб; Si 12 81; Н 7 81;

10 Х 6,38.

MR,гз выч. 68,222; найд. 68,942.

Способ получения алкил (арил) аминосилаиов с циклопентадиенильным радикалом у атома кремния, отлачающийстл тем, что циклопентадиенилалкнл (арнл)галоидсилан подвергают взаимодействию с первичным или вторичным амином в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта нзвестнымн методами.