Способ получения р-кремнийзамещенных n-винилиндолов

О П И С А Н И Е 282322

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ союа Советскив

Социалистическив республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 04Х11.1969 (№ 1343552 23-4) Кл. 12о, 26 03 с присоединением заявки №

Приоритет комитет по Лапаю иаобрлтеиий и открытий ори Совете Министров

СССР

МП1х С 07f 7/10

Опубликовано 28.1Х.1970. Бюл.пстспь ¹ 30

Дата опубликования описания 2б.1.1971

УДК 547.752 361.2 245..07(088.8) Авторы изобретения

Н. В. Комаров и В. К. Роман

Заявитель

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-КРЕМНИЙЗАМЕЩЕННЫХ

N-ВИНИЛИНДОЛОВ вснкi s сн, сн = сн. где R — алкил; п=1 — 3, Изобретение касается синтеза новых кремнийсодержащих гетероциклов — P-кремнийзамещенных N-винилиндолов.

Виниламины (N-винилпирромедон, N-винилкарбазол, N-винилиндол) находят широкое применение в практике для синтеза физиологически активных полимеров, пластмасс. Введение силильного фрагмента в молекулы этих соединений придает им существенно новые свойства, например тсрмостабильность, и делает перспективным использование их для получения новых кремнийорганических полимеров.

Предлагаемый способ получения Р-кремнийзамещенных 1х -винилиндолов общей формулы основан на известной реакции винилирования индола ацетиленом и заключается в том, что соответствующие р-кремнийзамещенные индолы подвергают взаимодействию с ацетиленом в присутствии щелочных катализаторов, например щелочных металлов. Процесс проводят при нагрев ашш, повышенном давлении и в среде инертного органического растворителя, например диоксана. Оптимальные выходы (до 70%) получаются при использовании

2 — 2.5 вес. (металлического калия в качестве катализатора и при 190 †2 С. Целевые продукты выделяют известными приемами.

Ис одные Р-кремнийзамещенные индолы могут быть получены путем конденсации у-,. б- или е-кремнийсодержащих кетонов с фе10 нилгидразином при 170 — 200 С в присутствии однохлористой меди.

Р-кремнийзамещенные N-винплпндо.пы представляют собой желто-зеленые вязкие перегоняющиеся без разложения жидкости с ха15 рактерным запахом. В ИК-спектрах этих соединений имеются частоты 14б0 с.и 1 и

1б00 сл 1 (нндольное ядро), 1240 — 1250 ся (Si — С-связь), 1б40 с,и 1 (— СН=СН -группа).

20 р-кремнийзамещенные Х-винилиндолы вприсутствии кислот Льюиса, например четыреххлористого олова, легко полимерпзуются при комнатной температуре с образованием поливпнилпроизводных в виде светло-зеленых

25 порошков, растворимых в эфире, толуоле, диоксане, и нерастворимых в спирте, ацетоне, воде.

П р н м с р 1. а-метил-(3- (трпэтилсплилметил) -Х-винилиндолов.

30 9,5 г а-метил-р-(триэтилснлилметнл) индола, 282322

Найдено, . N 4,61; 4,78.

CIgH gNSI. (СН2)п 81Т

10 сна н-ен-сня

Составитель М. Макаров

Редактор О. Н. Кузнецова Техред Т. П. Курилко Корректор Г. С. Мухина

Заказ 3913/8 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

0,25 г металлического калия и 90 лгл диоксапа помещают во вращающийся автоклав емкостью 250 мл, подают ацетилен с начальным давлением 13 атм и нагревают при 190 С до прекращения поглощения ацетилена. Из образовавшейся темно-коричневой смеси отгоняют диоксан. Оставшееся вещество отфильтровывают и перегоняют под вакуумом.

Выделяют 5,5 г (52%) жидкости с т. кип.

149 — 150 С/2,5,ил рт. ст.; no 1,5750; d4

0,9985; МКо найд. 94,28; МВр выч. 92,30.

Найдено, %. N 4,98; 5,04.

CINCH ;NSi.

Вычислено, /о. N 4,91.

Пример 2. а-метил-р-(3-метилдиэтилсилилпропил)-N-винилиндол.

8,7 г а-метил+ (3-метилдиэтилсилилпропил) индола 0,21 г металлического калия и

80 ил диоксана помещают во вращающийся автоклав емкостью 0,25 л, подают ацетилен с начальным давлением 13 ати и нагревают при

190 — 200 С до прекращения поглощения ацетилена. После перегонки выделяют 6,4 г (67%) вещества с т. кип. 164 — 165 С/3 мм рт. ст.; п 1,5576; с14" 09738; NRo найд. 98,92;

MR р выч. 96,93.

Предмет изобретения

1. Способ получения р-кремнийзамещенных

N-винилиндолов общей формулы

15 где R — алкил; п=1 — 3, отличающийся тем, что соответствующие Ркремнийзамещенные индолы подвергают взаимодействию с ацетиленом в присутствии ще20 лочных катализаторов при нагревании и повышенном давлении в среде инертного opl àнического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 190 — 200 С.