Способ получения алкил- или арил-а-цианакрилатов
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРО(ОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
287927
Союз Советсних
Социалистичесних
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 14.Ч11!.1967 (№ 1179873.23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано ОЗ.XII.1970. Бюллетень М 36
Дата опубликования описания 23.II.1971
Кл. 12о, 22
МПК С 07с
УДК 547.491 391.1 21.07 (088.8) Комитет по делам иаобретеиий и отнрытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
В. В. Коршак, А. М. Полякова, К. А. Магер и В. Н, Семянцев
Заявитель Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ- ИЛИ АРИЛ-а-ЦИАНАКРИЛАТОВ
Известен способ синтеза мономерных алкилили арил-х-цианакрилатов путем взаимодействия формальдегида (в виде параформа) с алкил- или арил-я-циа нацетатами в присутствии фтористого калия.
Для упрощения процесса получения указанных мономерных цианакрилатов согласно изобретению в качестве катализатора конденсации применяют слабоосновную ионообменную смолу (например АН-31, Амберлит IR-4В и др.). Реакцию ведут в растворителе, образующем с водой азеотропную смесь: бензоле, толуоле, ксилоле и,др. Выделяющаяся в результате конденсации вода отгоняется по мере образования.
Такой способ позволяет осуществлять процесс в установке, непрерывного действия. Преимуществом данного метода является также и то, что реакцию конденсации проводят в мягких условиях, что,приводит к образованию легко деполимеризуемого низкомолекулярного форполимера и, следовательно, к образованию стабильного мономерного цианакрилата, обладающего высокой степенью адгезии.
В этом процессе объединяются две стадии: стадия конденсации и стадия отгонки растворителя с водой, что в значительной степени сокращает продолжительность процесса и упрощает его. Ионообменная смола может быть использована многократно.
П р и м ер 1. 30 г (1 .моль) параформа, 250 Ital сухого толуола и 40 г понообменной смолы АН-31 загружают в колбу и нагревают до 85 С, затем прибавляют в течение
5 35 лин 113 г (1 .ноль) свежеперегнанного этилового эфира циануксусной кислоты. При этом температура реакционной смеси повышается до 37 — 90 С и отгоняется смесь толуола с водой. По окончании отгона азеотропа ката10 лизатор удаляют декантацией с последующим промыванием толуолом, после чего часть топлуола отгоняют в вакууме. Затем проводят деполимеризацию в присутствии трикрезилфосфата (18 г), гидрохинона (3,2 г), пятиокиси
15 фосфора (16 г) и уксуснокислой меди (0,42 г) при внешнем обогреве до 160 — 220 С Выход сырого продукта 90",Ь от тсорип.
Полученный продукт перегоняют в вакууме в токе сухого гелия в присутствии пятиокиси
20 фосфора, ацетата меди и трикрезилфосфата, Полученный мономер т. кпп. 47 — 52 С/
2 ял. pI . ст.
Пример 2. 30 г параформа, 250 нл бензола и 40 г ионообменной смолы Амберлит IR-4В, 2Ь 113 л.л этилового эфира циануксусной кислоты загружают в колбу и перемешивают при нагревании. По достижении 70 С начинает отго няться азестропная смесь бензола с водой.
Продукт реакции выделяют по методике, опи30 санной в примере 1.
287927
Предмет изобретения
Составитель )K. Исаевы
Редактор В. Фельдман
Корректор А. П. Васильевы
Р1зд Pãî 58 Заказ 100/1 Тирани 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открьтнй при Совете Министров СССР
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения алкил- нли арил-с-цианакрилатов путем взаH.0îäåéñòâèÿ алкпл- или арил-и-цианацетата с формальдегидом в среде инертного растворителя в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения, процесса и повышения выхода продукта, в качестве катализатора применяют ионообменную смолу слабоосновного характера, и процесс ведут при температуре кипения
5 реакционной массы с последующим выделением продукта обычными, приемами.
