Способ получения фенилтрихлорацетимидхлоридов

 

О П И С А Н И Е 287616

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНту

Зависимый от патента №

Кл. 12о, 2/05

Заявлено 19.Х.1967 (№ 1191963/23-4) Приоритет 28.Х.1966, ¹ Ф 505601VB/12о, ФРГ МПК С 07с 87/22

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

У Г К 547 551 113 07 (088.8) Опубликовано 19.Х1.1970. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования описания 04Л III.1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Вильфрид Цехер, Ганс Георг Шмельцер, Эберхарт Дегенер - . 5К>Р!--::,.".-1

Хорист Тарнов, Ханс Хольтшмидт и Гюнтер Унтерстенхефе1х ",", -;-у,"1:;..;;-.,:-, (Федеративная Республика Германии)

i (.,g", 11, ° 1ю

Иностранная фирма

«Фарбенфабрикен Байер Акциенгезелльшафт» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ФЕНИЛТРИХЛОРАЦЕТИМИДХЛОРИДОВ

H al)

N = CH — CC13

Ф)х где Hal — фтор, хлор и/или бром, R — алкил и/или нитрил, m — 0,1,2,3,4или5, у — 0,1или2, z — 0,1или2, 1ч=C СС13 !

1

Способ получения фенилтрихлорацетимидхлоридов в литературе не описан. Полученные соединения могут применяться для борьбы с вредителями сельского хозяйства.

Предложенный способ заключается в том, что расплав 2,2,2 - трихлорэтилиденанилина общей формулы причем один из символов Х и Y обозначает не меньше 1, а сумма m, у, zне больше 5,,подвергают хлорированию газообразным хлором при температуре 80 — 250 С. Процесс можно вести в присутствии катализатора хлорирования.

Целевой продукт выделяют с количественным выходом.

Пример 1. Получение вещесгва

С1 Cl

С1 -1=С- CCI> б

5 l

В расплав из 118,5 г (0,3 моль) (2,2,2-трихлорэтилиден) - пентахлоранилина с т. пл.

94 — 95 С вводят, начиная при температуре

10 100 С, хлор. В течение 1 час повышают температуру расплава до 180 С. При этой температуре продолжают хлорирование 2 час. Для удаления остатков хлора и хлористого водорода проводят короткое продувание азотом. Про1ь дукт поглощает теоретическое количество хлора и затвердевает при температуре 131—

133 С. Он представляет собой очень чистый пентахлорфенилтрихлорацетимидхлорид, Пример 2. Получение вещества

C1 Ul

C1 Cl

В расплав из 108,2 г (0,3 моль) (2,2,2трихлорэтилиден) - 2,3,5,6 - тетрахлоранилина с т. пл. 86 С вводят хлор сначала в течение

1 «ас при температуре 180 С и далее тоже в течение 1 «ас при температуре 200 С.

Получают практически количественный выход 2,3,5,6 - тетрахлорфенилтрихлорацетимидхлорида (т. пл. 180 С). Если к 2,3,5,6 - тетрахлорфенилтрихлорацетимидхлориду добавляют 0,5О/О хлорида железа и продолжают хлорирование в течение дальнейшего часа при

200 С, то получают практически количественный выход пентахлорфенилтрихлорацетимидхлорида.

Пример 3. Получение вещества

287616

Хлорированием (2,2,2 - трихлорэтилиден)2,4,6 - трихлоранилина в течение 3 «ас при температуре 200 С получают 2,4,6 - трихлорфенилтрихлорацетимидхлорид в виде желто5 того масла с т. кип. 110 С при 0,1 торр и с показателем преломления и " 1,5920.

Выход 85О/о от теоретического.

Пример 7. Получение вещества

10 а — )-м r ccrc

С1 N= С вЂ” CClg

Сl C, Cl

Хлорированием 108,2 г (0,3 лоль) (2,2,2 трихлорэтилиден) — 2,3,4,6 - тетрахлоранилина (т. пл. 83 С) при описанных в примере 1 условиях получают жидкий продукт хлорирования, который очищают перегонкой. При температуре 180 С и давлении 0,5 торр получают почти с количественным выходом 2,3,4,6-тетрахлорфенилтрихлорацетимидхлорид в виде светло-желтого масла с показателем преломления п 1,6043.

Пример 4. Получение вещества

С1 а -1=- с — Сс!

С1

С1

В расплав из 97,8 г (0,3 ноль) (2,2,2 трихлорэтилиден) - 2,4,5 — трихлоранилина с т. пл. 159 — 161 С при 0,2 торр, в течение 2 «ас при температуре 180 С вводят 21,3 г хлора.

Потом продукт хлорирования подвергают перегонке. При температуре 126 С и давлении

0,8 торр получают 97 г 2,4,5 - трихлорфенилтрихлорацетимидхлорида в виде желтого масла с показателем преломления п 1,6035.

Пример 5. Получение вещества

11= С- СС1з

С1

С1

Хлорированием (2,2,2 - трихлорэтилиден)3,5 - дихлоранилина (т. кип. 158 С при

1,0 торр) в течение 3 «ас при температуре

200 С получают 3,4,5 - трихлорфенилтрихлорацетимидхлорид в виде желтого масла с т. кип. 155 С при 0,25 торр и с показателем преломления и о 1,6068. Выход 78 /о от теоретического.

Пример 6. Получение вещества

С1

Я=С -Сн !

15 Хлорированием (2,2,2 - трихлорэтилиден)3,4-дихлоранилина в течение 3 «ас при температуре 200 С получают 3,4 - дихлорфенилтрихлорацетимидхлорид в виде желтого масла с т. кип. 119 C при 0,1 торр, показатель пре20 ломления по 1,6039.

Выход 83 % от теоретического.

Пример 8. Получение вещества

Cl

Ц 1ч=с — СС1, I

25

"-- <— - СС1з

Cl

Хлорированием (2,2,2 - трихлорэтилиден)4s 4-бром-2,3,5,6 - тетрахлоранилина в течение

3 «ас при температуре 200 С получают 4-бром2,3,5,6 - тетрахлорфенилтрихлорацетимидхлорид с т. пл. 112 — 114 С (из бензина). Выход

93 /о от теоретического).

П р м е р 10. Получение вещества

C1 — — N= С вЂ” CC1

Хлорированием (2,2,2 -трихлорэтилиден)

60 2,4 - дихлор-5-метиланилина в течение 3 час при температуре 200 С получают 2,4 - дихлор5 - дихлорметилфенилтрихлорацетимидхлорид в виде светло-желтого масла с т. кип, 163—

173 С при 0,1 торр, Ь5 Выход 75 /о от теоретического.

Хлорированием (2,2,2 — трихлорэтилиден)30 4-хлоранилина в течение 3 «ас при температуре 200 С получают 2,4-дихлорфенилтрихлорацетимидхлорид в виде желтого масла с т. кип.

109 С при 0,1 торр, показатель преломления

1,5930. Выход 71 /о от теоретического.

Пример 9. Получение вещества

287616

Пример 11. Получение вещества

Предмет изобретения

1. Способ получения фенилтрихлорацетимид. хлоридов, отличающийся тем, что расплав

5 2,2,2 - трихлорэтилиденанилина общей формулы

У,С

Хлорированием (2,2,2 - трихлорэтилиден)2-хлор-5-трифторметиланилина в течение 3 час при температуре 200 С получают 2-хлор-5- 10 трифторметилфенилтрихлорацетимидхлорид в виде светло-желтого масла с т. кип. 94 — 96 С при 0,1 торр. Выход 82о/о от теоретического.

Пример 12. Получение вещества.

15 где Hal — фтор, хлор и/или бром, R — алкил и/или нитрил, m — 0,1,2,3,4или5, у — О, l или2, z — О, l или 2, 30 причем один из символов Х и Y обозначает не меньше 1, а сумма m, у, z не более 5, подвергают хлорированию газообразным хлором при температуре 80 — 250 С.

Составитель В. Безбородова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Л. Евдонов Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 2187/8 Изд. Ко 955 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Хлорированием (2,2,2 - трихлорэтилиден)2-трифторметил-4-хлоранилина в течение

3 час при температуре 200 С получают 2трифторметил - 4 - хлорфенилтрихлорацетимидхлорид в виде светло-желтого масла с т. кип. 85 — 86 С при 0,05 торр с показателем преломления п о 1,5300. Выход 13 /о от теоретическогоо кол ич ест в а. (На1)п

Я = СН вЂ” СС1, (cF l

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии катализатора хлорирования.