Способ получения n-окисей третичных ариламинов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сова Соеетских
Социалистических
Республик
287025
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 15.1.1970 (№ 1395724/23-4) с присоединением заявки №
Кл. 12q, 1/02
Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Приоритет
Опубликовано
МПК С 07с 87/50
УДК 547.233.07(088.8) 1970. Бюллетень ¹ 35
Дата опубликования описания 4.111.1971
Авторы изобретения
Заявитель
Ю. А. Дегутис и Г. С. Медекшене
Каунасский политехнический институт
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ОКИСЕЙ ТРЕТИЧНЫХ АРИЛАМИНОВ
Изобретение опносится к способу получения новых, не описанных в литературе N-окисей третичных ариламннов, которые могут найти применение в производстве,кра сителей, биологически активных соединений и в других областях химической промышленности.
Известны способы получения N-окисей третичных ароматических аминов окислением аминосоединений перекисью водорода, кислотой Каро, надуксусной, надбензойной, мононадфталевой кислотами. Однако указанные способы не применимы для получения окисей аминов, в которых основные свойства аминогруппы снижены присутствием сильных электроноакцепторных группировок, как, например, о-;и п-нитро-N,N-диалкиламинов. В опытах по применению вышеуказанных окислителей для синтеза N-окисей п-нитро-N,N-диметиланилина, п-нитро-N,N-ди- (2-хлорэтил) -анилина, диметиламида N;N-ди- (2-хлорэтил)2 сульфаниловой кислоты не удалось выделить даже следов ожидаемых М-окисей.
Предлагаемый способ заключается н том, что третичные ариламины окисляют перокситрифторуксусной кислотой и выделяют целевой продукт известным способом. Предлагаемый способ пригоден для,получения N-окисей малоосновных аминов.
П р и,м е р. К раствору 0,02 — 0,08 г моль щ 90%-ной перекиси водорода в метиленхлориде при охлаждении прибавляют соответственно 0,025 — 0,09 г .ноль трифтору ксусного ангидрида или столько же трифторуксусной кислоты и медленно прибавляют раствор
15 0,01 г.ноль третччного ариламина в метиленхлориде при температуре 30 — 40 С. При этой температуре смесь выдерживают до окончания реакции (от 10 л ин до 4 час) . Продукт реакции выделяют прибавлением раствора
20 пикриновой кислоты. Результаты опытов и данные анализа приведены в табл. 1, 287025 о»
СЧ
Ф-(Таблица 2
O о
z о
У)
О
Z о
Выход c}-окиси при окислении перокситрифторуксусной кислотой, }С
Выход » -окиси при окислении надуксусной кислотой, }с
О
Х о
Соединение
78
С д Г о» сч г- гни
76 3
СЧ м
О к
Х
О
Х
Е О
»» е» и е» и о
oй а » m
o.+ о» и Ж
Я о» м
CC с» о
Ю и
Сс» и
CCI д и и и
CCj
E CC а о ф
О С»
f u о
f» о
Ж о, о со
} асг ц» т»
e) СГа м и -» х о
С» сг
С«
20!
СС»
Р ) м
;С Хох}ен
О
О о
ОПЬ Еодй
-ЛЕН ВИд}ГН его»т-г ениие екои г» ен
ВедЛИКОИМО
ОеьддЬИКОИ э/»
С»0 ггЧ
С»
3Г» у, »гохин з»
С»
СЧ
С»
ОПЬ Евдп
-ген видйн г»го»т г енине его»т г g ен
Влдхнкднвд
ОихддЬИКОХ
Х
О
Х
Х
О
Х
Х
Х
Ж
О а
Х
O
Е
Х
О к
СС»
z =o
С» а
»» К о т
1 т.
С»»» о. о
ы И л о
9а
zЦ
Е
»е о и
И о
z ."
o >
Й ,е»С асч
Ы "
СС»
I с»с» о» е} в»,о ьт
С» о
z о
Х} CC» CC»,о,о ао а о и х =
Ф и а
3:С о и сС»
Ц ъ
И а о
В
9,ф в»
»О
О гл
Ф
О
}и
М со
»ф й»
С4
63 и
«ф сг
Ж
Ы
О и
CCf а
Ы
Примене}нием данного метода можно также улучшить выходы N-окисей известных арилгалогеналкиламинов (табл. 2).
Пикрат N-окиси N,N-ди(2-хлорэтпл) - »и-питроапплина
Пикрат N-окиси N,N-ди(2-хлорэтпл) -п-(3-анилина
Пикрат N-окиси N,N äè(2-хлорэтил) -п-толуидина
Предмет изобретен}ия
Способ получения N-окисей третичных ариламинов, отличающийся тем, что третичные арилаемины окисляют перокситрифторуксусной кислотой с последующ»им выделением целевого продукта известным способом.
Составитель Л. М. Иоффе
Редактор Новожилова Техред А. А. Камышникова
Корректоры: Л. В. Юшина и О. Б. Тюрина
Заказ 371/19 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Кодштета по делам изобретений и открытий при Совете Минис гров СССР
}! !осква, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
