Патент ссср 285931
28593I
ОП И САНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ
Соеэ Ссветскик
Социалистические
Рвсоуалии
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 01 Vill.1967 (№ 1177788/23-4) Кл. 12q, 32/01
12q, 1/01 с присоединением заягки №
Приоритет
Опубликовано 10.Х1,1970. Бюллетень ¹ 34
Дата опубликования описания 25.1.1971,ЧПК С 07с 87/00
УДК 547.233.4.07(088.8)"
Комитет по аслам иэоаретений и открытиР ари Совете ткинистрое
СССР
ABTOp bl изобретения
P. А. Лапина и А. С. Крюкова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЬ1Х АММОНИЕВЪ|Х
СОЛЕЙ БИС-ДИАЛКИЛАМИНОМЕТИЛЪНЪ|Х ПРОИЗВОДНЪ|Х
ПОЛ ИЭТИЛ ЕН ГЛ И КОЛ ЕЙ вЂ” С Н2 — Х вЂ” (R) 2)++2
1 (R, Изобретение относится к способу получения четвертичных солей баc-диалкиламинометильных производных полиэтиленгликолей общей формулы ((R) gN — СН (ОСНрСНе) „— О—
R,R где R — алкил, группа — Х, гетероциклический радикал, например пиперидин;
Ri — алкил, например метил, арил, например бензил; и — целое число от 1 до 35; х — галоид, (СНз) ISO<, СБН550з.
Полученные четвертичные аммониевые соли можно использовать в качестве антистатических препаратов, устраняющих возникновение электро статического заряда прп всех рабочих процесса.; производства и лереработки волокон.
Способ заключается в том, что полиэтиленгликоль, например дпэтиленгликоль, обрабатывают диалкиламинометилалкиловым эфиром при непрерывной отгонке образующегося спирта в процессе реакции или смесью вторичного амина и формальдегида с последующим алкилированием .полученного основания известным способом.
Полученные соединения сообща от синтети- ческим и ацетатным волокнам, а также тканям из них высокоэффективную антистатическую способность. Электрическое сопротивление тканей из полиамидных, полиэфирных и ацетатных волокон, обработанных этими со10 единениями, падает с 10 4 до 10е олт.
Соединения хорошо растворимы в холодной и теплой воде,:спирте, дихлорэтане, а также способны совмещаться с другими препаратами, предназначенными для высококачествен15 ной отделки: метилольными производными
»o÷åâèíû, этиленмочевины, алкилтриазона, меламина. мягчителямп (катионного и неионогенного типов) и поливини пaцeтaтной и полиэтиленовой эмульсиями. Это позволяет
20 получить ткани одновременно высокого качества и произвести их антистатическую отделку. По своему действию эти препараты весьма эффективны.
Описаннь;е соединения представляют собой
25 вазелиноподобпую массу, не растворяются в толуоле, уайт-спирите, эфире и эмульгируюгся в хлороформе.
Пример 1. К 69,6 вес. ч. дпэтиленгликоля прибавляют 192 вес. ч. диэтиламинометил3о метилового эфира при температуре 110—
285931
115 С с такой скоростью, чтобы температура паров отгоняющегося в течение 2 — 2,5 час метилового спирта с некоторой примесью азотсодержащих соединений не превышала
68 — 69 С. Смесь .нагревают до 150 С в течение 2 час и размешивают при этой температуре до прекращения погона. Затем охлаждают до 100 С и отгоняют под вакуумом непрореагировавший диэтилами нометилметиловый эфир, Получают 174 вес. ч. темно-желтой вязкой жидкости с 9,05О/о аминосоед|инений (в пересчете на азот). Вычислено для бис-(диэтилами нометил) -диэтиленгликоля количество азота, равное 10,13 /о. К получен ному основанию прибавляют в течение 1 час,при 50 С
106 вес. ч. диметилсульфата и размешивают в этих условиях еще 1 час (рН к концу реакции равно 7,2) . Получают четвертичную аммониевую соль бис- (диэтиламинометил) -диэтиленгликоля.
Пр им е р 2. К 300 вес. ч. полиэтиленгликоля (средний мол. в. 600) прибавляют при
120 — 125 C 163,7 вес. ч. диэтиламинометилэтилового эфира с такой скоростью, чтобы температура паров отгоняющегося этилового спирта с некоторой примесью азотсодержащих соединений не превышала 78 — 79 С (около 3 час). Затем смесь нагревают до 150 С в течен ие 2 час и размешивают при этой темпе,ратуре до,прекращения погона и охлаждают до 100 С. Избыток диэтиламинометилэтилового эфира отгоняют под вакуумом. Получают
370 вес. ч. прозрачной, интенсивно окрашенной массы, содержащей 3,25 /о аминосоединений (в пересчете на азот) .
К 195 вес. ч. основания в течение 1 «ac,ïðèбавляют при 80 — 82 С 77 вес. ч. метилового эфира бензолсульфокислоты. Смесь размешивают в этих условиях 1 час. рН к концу нагревания ра вен 7,5. Получают 272 вес. ч. четвертичной аммониевой соли. Удельная вязкость 1О/о-ного .водного раствора 1,043, сред ний мол. в. 1032.
Прим ер 3. 90 вес. ч. полиэтиленгликоля со средним мол. в, 300, 90 об. ч. этилового спирта, 23,8 вес. ч. формальдегида и
52,6 вес. ч. диэтиламина греют 1 час при 60 С и 3 час — при кипении. Затем при температуре 70 — 80 С отгоняют спирт в смеси с некоторым количеством азотсодержащих цримесей.
Реакционную смесь охлаждают до 60 С. Под вакуумом при 60 — 70 С заканчивают отгонку.
Получают 125 вес. ч. вязкой жидкости, содержащей 4,25 /о аминосоединений (в пересчете на азот).
В условиях, примера 1 действием диметилсульфата полученное основание переводят в четвертичную аммониевую соль со средним мол. в. 577,5.
Пример 4. К 24,8 вес. ч. этиленгликоля прибавляют 117 вес. ч. диэтиламинометилметилового эфира. Условия примера 1. Смесь нагревают до 150 С в течение 2 час. При этой температуре ее размешивают до прекращения погона и охлаждают до 100 С. Непрореа5
60 гировавший диэтиламинометиловый эфир о гоняют в вакууме.
Получают 88,9 вес. ч. подвижной жидкости, содержащей 11,6 /о аминосоединений (в пересчете на азот).
После перегонки в вакууме получают слегка желтоватую вязкую жидкость с т. кип.
108 — 110 С (4 — 5 мя рт. ст), выход 79О/о (от теории).
Найдено, /о. С 62,61; Н 12,08; N 11,83.
С12Н28И202.
Вычислено, о/О. С 62,02; Н 12,15; N 12,05.
К основанию добавляют 90,5 вес. ч. хлористого бензила и при 100 С размешивают в течение 5 час. Получают четвертичную ам»опиевую соль — диэтиламинометилэтиленгликоля .в виде густой массы, которую разбавляют водой до 50О/р-ного содержания активного вещества.
П риме р 5. К 300 вес. ч. полнэтиленгликоля (средний мол. в. 1500) прибавляют .при
130 — 145 С 60,8 вес. ч. диэтиламинометилметсилового эфира в течение 3 час (температура: паров отгоняющегося метилового спирта 68—
69 С). Затем нагревают до 170 С в течение
1 «ас, размешивают,при этой температуре до прекращения погона, охлаждают до 100 С, и избыток диэтиламинометилметиловото эфира отгоняют под вакуумом. Получают 336 вес. ч. пакеты, содержащей 1,8О/о аминосоединений (в пересчете на азот).
В условиях примера 1 полученное основание переводят действием диметилсульфата в четвертичную аммониевую соль (средний мол. в. 1947) .
Пример 6. 18,6 вес. ч. этиленгликоля, 150 об. ч. этилового спирта, 21,8 вес. ч. и-формальдегида и 56,1 вес. ч.;пипериди на греют 1 час при 60 С и 2 час прои кипении (85 — 86 С). Затем, постепенно поднимая температуру реакционной смеси до 150 С, отгоняют спирт и некоторое количество азотсодержащих примесей. После перегонки в вакууме получают 69 вес. ч. подвижной жидкости,с т, кип, 153 — 154 С (4 лiм рт, ст.).
Найдено, о/о. С 65,62; Н 10,92; IN 10,58.
С14НмКаОа
Вычислено, /о. С 65,58; Н 11,0; М 10,93.
В условиях примера 1 полученное основан ие действием диметилсульфата,переводят в четвертичную аммониевую соль.
Предмет изобретения
Способ получения четвертичных аммониевых солей бис-диалкиламинометильных производных полиэтиленгликолей общей формулы ((R)>N — СН (ОСН СН ) „— ОСН вЂ” N—
R, R, — (R) )++2,R где R — алкил, группа — N гетероциклический радикал, например пиперидин;
285931
Составитель М. Меркулова
Текред Л. Я. Левина
Редактор H. Вирко
Корректоры: А. Абрамова и E. Ласточкина
Зака". 3798 2 Тираж 480 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4!5
Типография, пр. Сапунова, 2
R — алкил, например метил, арил, например бензил; п — целое число от 1 до 35; х — галоид, (СНз) z$04, СвН5$0з, например четвертичной аммониевой соли бис(диэтиламинометил) -,диэтиленгликоля, отлинаюи ийсл тем, что полиэтиленгликоль, например дпэтилвнгликоль, обрабатывают дпалкиламинометилалкиловым эфиром, например диэтиламинометилметиловым эфцром, пли смесью формальдегида и вторичного амина при нагреван ии; полученное прп этом бис-диалкила ми нометиль ное производное полиэтиленгликоля известным способом, переводят в четвертичную аммониевую соль.
