Патент ссср 247948
247948
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Со1сз Советских
Социалистических
Респуолин
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено ЗО.Х1.1967 (№ 1200509/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 10.VII.1969. Бюллетень № 23
Дата опубликования описания 9.XII.1969
Кл, 12о, 16
Комитет по делам иаобрвтений и стнрытий при Совете Министров
СССР
МПК С 07с
УДК 547.582.4 (088.8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДА 2-МЕРКАПТО-5-АЛКИЛ-3-ТИОФЕНКАРБОНОВОИ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к области получения нового соединения, которое может быть использовано для синтеза конденсированных систем, включающих тиофеновое кольцо, а также комплексных соединений с металлами.
Пример. Метиловый э ф и р-2-эти лм ер кап то 5 этил — 3-тиофенкарбонов о и к и с л о т ы. 20 г 2-этилмеркапто-5-этил3-тиофенкарбоновой кислоты, 100 мл абсолютного метанола и 6 мл конц. HqSO кипятят
5 час, метанол отгоняют, остаток разбавляют водой, экстрагируют эфиром, экстракт промывают водой, сушат Мд$0.1 и перегонкой получают 18,4 г (выход 86%) метилового эфира с т. кип. 133 — 134 С (3 мм рт. ст.); nD 1,5720;
d4 1,1844.
Найдено, %: С 52,17; 52,14; FI 6,19; 6,12;
S 27,49; 27,57.
С10Н1402$2.
Вычислено, »/». С 52,14; Н 6,13; S 27,84.
Ам ид 2-и е р к а п то-5-эт ил-3-т и о ф е нкарбоновой кислоты. К 4 г метилового эфира 2-этилмеркапто-5-этил-3-тиофенкарбоновой кислоты в 8 мл сухого эфира и 40 мл жидкого аммиака в токе аргона при — 70 С и перемешивании постепенно прибавляюг 1,6 г/л (4 экв) натрия, добавляют NH4CI до исчезновения синей окраски, аммиак испаряют, к остатку добавляют бензол и воду. Водный слой экстрагируют бензолом, подкисляют соляной кислотой, охлаждают и отфильтровывают 2,4 г сырого меркаптоамида (т. пл. 88 С), который переосаждают из 10%-ного раствора NaOH соля ной кислотой, пер екристаллизовывают из
50%-ного спирта и гептана и получают амид с т. пл. 98 — 100 С.
Найдено, о/o: С 45,10, 44,91; Н 4,90, 4,73;
34,13; 34,12.
С Н NOS.
Вычислено, »/». С 44,89; Н 4,84; S 34,24.
Часть продукта, нерастворившегося в гептане, перекристаллизовывают из бензола, этилацетата или спирта и получают бис-(3-карбамоил-5-этилтионил) -дисульфид, т. пл. 181—
182 С.
Найдено, »/».. С 45,28; 45,46; Н 4,37; 4,41;
$33,77; 34,00; N 7,21; 7,30.
С14Н)61 202$4.
Вычислено, %: С 45,13; Н 4,33; S 34,43;
Е 7,52.
Смешанная проба с образцом дисульфида, полученного независимым способом, депрессии при плавлении не дает.
N,N-Äèáåíç0èëàìèä - 2 - бензоилмеркапто5этил-3 - тиофенкарбонов ой кислоты. 0,4г неочищенногомеркаптоамида растворяют в нескольких мл 10%-ного раствора NaOH и постепенно при встряхива30 нии добавляют избыток бензоилхлорида н
247948
Составитель Т. Калинина
Редактор Л. Г, Герасимова Текред A. А. Камышникова Корректор В. И. Жолудева
Заказ 3223/7 Тираж 480 Подписное
ЦПИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 оставляют на ночь. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из спирта и смеси спирта с этилацетатом. Получают 0,47 г (44,2в/в) дибензоилам ида, т. пл. 139 — 140 С.
Найдено, %. С 67,25; 67,45: Н 4,36: 4,31;
М 3,02; 3,11; S 12,80; 12,74.
C-28II21N 04S2.
Вычислено, з/в. С 67,31; Н 4,24; N 2,80;
S 12,84.
Амид-2- (n — нитробензоилмеркапт o)-5-э т ил -3- ти о фен к а р б о новой кисл о т ы. К водному щелочному раствору меркаптоамида, полученному из 2,3 г метилового эфира 2-этилмеркапто-5-этил-3-тиофенкарбоновой кислоты и 0 92 г натрия в жидком аммиаке, как описано выше, добавляют 2 г и-нитробензоилхлорида, смесь встряхивают 30 мин и оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Получают
2 г а-нйтробензоильного производного (выход
69в/в, считая на взятый эфир), которое после двух перекристаллизаций из спирта плавится при 147 — 148,5 "С.
Найдено, %. С 50,22; 49,87; Н 3,73; 3,65;
N 8,41; 8,37; $18,96; 18,70.
С ы Н12Х204$2.
Вычислено, pip .С 49,99; Н 3,60; N 8,33;
S 19,06.
Б и с- (3-к а р б а м о и л-5-э т и л-2 - т и е н и л)д и с у л ь ф и д. 2 г бис- (3-карбокси-5-этил2-тиенил) -дисульфида кипятят 30 мин с 10 лил хлористого тионила. Избыток хлористого тионила отгоняют в вакууме, к остатку добавляют бензол, и при охлаждении пропускают ток аммиака. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, бензолом, высушивают и вакууме и получают 1,4 г (выход 70в/p) дисульфида, т. пл, 182 — 183 С (из спирта с углом).
Найдено, /о. С 45,00; 45,45; Н 4,28; 4,31;
$34,00; 34,04.
C14I3161 120 2 4
Вычислено, /о. С 45,13; Н 4,33; S 34,43.
Предмет изобретения
Способ получения амида 2-меркапто-5-алкил-3-тиофенкарбоновой кислоты, отличающийся тем, что метиловый эфир 2-алкилмеркапто-5-алкил-3-тиофенкарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с четырьмя эквивалентами натрия в жидком аммиаке при температуре горядка — 70 С с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
