Способ получения анилидов высших со,со- дихлоралкенилкарбоновых кислот
,- -:солон т,- Х y, k ч т С И< -"
245074
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. св идетельства №
Заявлено 04.1.1968 (№ 1209053/23-4) с,присоединением заявии №
Приоритет
Опубликовано 04Х1.1969. Бюллетень № 19
Дата опубликования описания 20.X.1969
Кл. 12о, 16
МПК С 07с
УДК 547.551.4(088.8) Комитет по делам мзобретениЯ и открытиЯ прн Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Г. И. Каплан, С. Д. Володкович и H. Н. Мельников
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИЛИДОВ ВЫСШИХ (о,(о-ДИХЛОРАЛ КЕН ИЛ КАР БО НОВЫХ K È СЛОТ
Таблица 1
Температура плавления или кипениядавления, С)ягм pm. cm. температура плавления (или кипения), "С
Выход, 00
Выход, 00
Аг
Аг
66 м СН,С,Н м-С1С,Н,—
2,5-С!ас,н„.—
2,4,5-cl3Ñ,Í— о Снасан» о-с!С,й,— п.CIC Í»вЂ”
Cl,С,Н, Н
Н
Н
Н
Н
Н
44 — 45
177 — 179/О, 32
101 †1
103 †1
81
81
78 — 79
83 — 84
105 †1
95 — 96
72
91
Предлагается способ получения соединения, которое может быть использовано как физиологически активное вещество.
Получение анилидов высших (п,(о-дихлоралкенилкарбоновых кислот общей формулы
СС1,=СН вЂ” (СНз)п СΠ— N — R !
Ar где п=2 — 6, R — водород или алкил, состоит в том, что хлорангидрид, содержащий дихлорвинильную группу, удаленную от карбонила не менее чем на две метиленовые группы, подвергают взаимодействию с ароматическим амином при температуре окружающей среды или при кипячении реакционной смеси с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
Пример 1. Получение и-толуидида 5,5дихлорпентен-4-овой кислоты.
В круглодонную четырехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкои и термометром помещают 2,14 г (0,02 г моль) tz-толуидина, 2,4 г (0,02 г моль) диметиланилина и 10 мл бензола. Из капель.ной воронки при перемешивании добавляют
В,75 г (0,02 г . моль) хлорангидрида 5,5-ди10 хлорпентеновой кислоты. Для доведения реакции до конца смесь нагревают на водяной бане 1 час. После охлаждения смесь промывают подкисленной водой, выпавший осадок анплида отмывают водой до нейтральной реакции, 15 отфильтровывают и высушивают. Получают
4,2 г (81% от теоретического) zz-толуидида с т. пл. 103 — 104 С (из смеси бензола и петролейного эфира).
245074
Таблица 2
Температура плавления или кипениягдавления, С/мл1 pm. cm.
Температура плавления или кипения!давления, С/мм pm. cm.
Выход, %
Выход, %
Ar
183 †1/0,12
199 †2/0,05
68 — 69 м СНзС6Н4 м-с1сен, 2,5-С1,СзНз
Н
Н
49
0-СН,С,Н, п-СН,С6Н4— и С1СзН4
3,4-С1зС6Нз—
72 — 73
75 — 76
75 — 75,5
207 †2/0,15
Н
Н
Н
62
Температура плавления или кипения/давления, С/мм рт. cm.
Температура плавления или кипения/давления, С/мм pm. cm.
Выход, %
Выход.
Аг
Аг м СНзС6Н4
0-С1 еН4— и-С1С6Н4—
2>4,5-С1зС Нз
47
72
33
48
Н
Н
Н
0 СнзСОН4— и СНзС6Н4 м С1С Н4
2,5-С!зСзНз—
143 †1/0,42
54 — 55,5
180/0,3
35 — 37
164 — 166/0,5
39 — 41
47 — 48
60 — 62
Н
Н
Н
СС1а — — СН вЂ” (СН2) ÄCO — N — R !
Аг
Составитель Т, Калинина
Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я, Левина Корректор Л. В. 10шина
Заказ 2648/18 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, %: С 55,61; Н 5,26; CI 27,64; N 5,76.
Вычислено для СтзНтзОМС1а, %: С 55,7;
Н 5,04; Сl 27,5; N 5,42.
Аналогично получают соединения, значения
Ar, R, выхода, температуры плавления или кипения для которых приведены в табл. 1.
Пример 2. Получение о-хлоранилида 7,7дихлоргептен-6-овой кислоты.
В круглодонную четы рехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром помещают 4,55 г (0,02 г моль) о-хлоранилина, 2,4 г (0,02 г ° иоль) димегиланилина и 10 мл бензола. Из капельной воронки при перемешивании добавляют 4,3 г (0,02 г ° моль) хлорангидрида
Пример 3. Получение 3,4-дихлорачилида 9,9-дихлорнонен-8-овой кислоты.
В круглодонную четырехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром помещают 1,6 г (0,01 г ° моль) 3,4-дихлоранилина, 1,2 г (0,01 г моль) диметиланилина и 8 мл бензола. Из капельной bopOHEH npu перемешивании добавляют 2,4 г (0,01 г ° моль) хлорангидрида
9,9-дихлорноненовой кислоты. Для доведения реакции до конца смесь нагревают на водяной бане 1 час. После охлаждения смесь промывают подкисленной водой, выпавший осадок анидида отмывают до нейтральной реакции водой, отфильтровывают и высушивают. Получают
3 г (83% от теоретического) 3,4-дихлоранилида с т. пл, 63 — 65 С (из смеси бензола с петролейным эфиром) .
Найдено, % : С 49,10; Н4,82; С138,27; N3,41.
Вычислено для СтвН4тОИС14, %: С 48,70;
Н 4,6; Cl 38,5; N 3,8.
7,7-дихлоргептеновой кислоты. Для доведения реакции до конца смесь нагревают на водяной бане 1 час. После охлаждения смесь промывают подкисленной водой, выпавший осадок анилида отмывают до нейтральной реакции водой, отфильтровывают и высушивают. Получают 4,9 г (98% от теоретического) о-хлоранилида с т. пл. 56 — 57 С (из смеси бензола и петролейного эфира).
10 Найдено, %: С 50,17; Н 4,60; С134,55; N4,60.
Вычислено для СтаН440ХС1а, %: С 50,8;
Н 4,55; CI 34,6; N 4,55.
Аналогично получают соединения, значения
Ar, R, выхода, температуры плавления или ки15 пения для которых приведены в табл. 2.
Таблица 3
Аналогично получают соединения, значения
Ar, R, выхода, температуры плавления или кипения, для когорых приведены в табл. 3.
Предмет изобретения
Способ получения анилидов высших о,в-дихлоралкенилкарбоновых кислот общей форму,пы где n= 2 — 6, R — водород или алкил, отличающийся тем, что хлорангидрид, содержащий дихлорвиниль30 .ную группу, удаленную от карбонила не менее чем на две метиленовые группы, подвергают взаимодействию с ароматическим амином при температуре окружающей среды или при кипячении реакционной смеси с последующим вы35 делением целевого продукта известным приемом.
