Способ получения дйанилов глутаконовогоальдегида
246500
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ боВа боветскиз
Социалистическиа
Республин
ВС1;СОЮЗЫАЯ
НДТЕНТНОТЕХНйт1ИКАЯ
БИБЛИОТЕКА
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 23.YI.1966 (№ 1086357/23-4) Кл. 12о, 7/03 с присоединением заявки №
МПК С 07с
УДК 547,38 07(088 8) Приоритет
Опубликовано 20Х1.1969, Бюллетень № 21
Дата опубликования описания 21.XI.1969
Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Б. И. Степанов, Г. И. Мигачев и В. Х. Таксиди
Заявитель Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАНИЛОВ ГЛУТАКОНОВОГО
АЛ ЬДЕГИДА
Предлагаемый способ может быть использован в синтезе полиметиновых красителей, применяемых в качестве фотосенсибилизаторов.
Известен способ получения дианилов глутаконового альдегида взаимодействием солей 5 пиридиния, а именно хлорида N-(2,4-динитрофенил)-пиридиния ил и бромидцианпиридиния с ароматическими аминами в среде подходящего органического растворителя или в избытке пиридина. 10
С целью расширения сырьевой базы в предлагаемом способе в качестве солей пиридиния используют олигомеры фосфонитрилхлорида или их технические смеси и процесс ведут в присутствии галогенидов металлов, например 15
А1С1а, Пример 1. 1,74 г тримера фосфонитрилхлорида в 10 мл пиридина нагревают 30 мин при 50 С, охлаждают до 15 С и при размеши- 20 вании по каплям добавляют раствор 5,6 г анилина в 5 мл пиридина. Размешивают б час, при этом образуется вязкий темно-красный осадок, К реакционной смеси добавляют 40 мл ледяной воды, размешивают 2 мин, дают от- 25 стояться и водный слой отделяют от осадка декантацией. Операцию повторяют, после чего остаток перекристаллизовывают из метанола.
Получают 1,41 г (16,5% в расчете на гексахлорид трифосфонитрилпиридиния) хлоргидра- 30 та дианила глутаконового альдегида с т. пл.
176 — 177 С (с разложением).
Найдено, : N 9,81.
С 7Н1т С1,.
Вычислено, : N 9,84.
Пример 2. 1,75 г тримера фосфонитрплхлорида, 2,4 г пиридина и 5 мл эфира нагревают 30 мин при 50 С, затем охлаждают до
15" С и по каплям при размешивании добавляют раствор 6,4 кг метиланилина в 20 мл эфира. Реакционную смесь нагревают до 40 С н выдерживают 4 час; далее охлаждают до комнатной температуры, добавляют 40 ил ацетона, размешивают, красный осадок отфильтровывают, промывают ацетоном и перекристаллизовывают из ацетона.
Получают 23 г (246% в расчете на гексахлорид трифосфонитрилпиридиния) хлоргидрата N,N -диметилдианила глутаконового альдегида с т. пл. 155 — 156 С (с разложением).
Найдено, %: N 9,16.
С „На1С1Х,.
Вычислено, %: N 8,96.
Пример 3. К смеси 8,3 г м-нитроанилина н
4 г хлористого алюминия добавляют при размешивании и охлаждении 15 мл пиридина и по каплям приливают раствор 1,74 г технической смеси тримера и тетрамера фосфонитрилхлорида в 15 мл пиридина, поддерживая температуру 15= С. Выдерживают 2 час и к реакци246500
Предмет изобретения
Е,оставитель Г. Шагалова
Техред Л. В. Куклина
Редактор А. Петрова
Коррекзор О. И. Усова
Заказ 2890/4 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Ком тета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр, Сапунова, 2 онной смеси темно-красного цвета добавляют
40 мл ацетона, перемешивают, осадок отфильтровывают, промывают последовательно ацетоном, водой, разбавленной соляной кислотой, водой и отмывают метанолом или ацетоном при нагревании.
Получают 1,64 г (14,6о о в расчете на гексахлорид трифосфонитрил пиридиния) хлоргидрата м,м -динитродианила глутаконового альдегида с т. пл. 165 — 166 С (с разложением).
Найдено, %: N 14,72.
С1тHi;С1N404
Вычислено, %: К 14,95.
Способ получения дианилов глутаконового альдегида путем взаимодействия солей пири Б диния с ароматическими аминами в среде органического растворителя или в избытке пири. дина, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве солей пиридиния используют олигомеры фосфонитрилхлоl0 рида или их технические смеси и процесс ведут в присутствии галогенидов металлов, например А1С1з.
