Патент ссср 348587

 

348587

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Ресттублик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено ЗО.XI.1970 (№ 1495040f23-4) М. Кл. С 09Ь 23/00

G ОЗс 1/12 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 23.VIII.!972. Бюллетеш ¹ 25

Дата опубликования описания 19.!!!.1973

Комитет ла делам изобретений и открытий лри Сосете Министров

СССР

УДК 547.712 832:77.021..133 (088.8) Авторы изобретения

Е. Д. Сыч и О. В. Морейко !

Институт органической химии АН Украинско" СС Ii 1-" : ... !

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИМЕТИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ

В, kcyk++1

М x N

R- (S

„, . » ñí=ñí - - NIR,), х

Rs

I C II

Ъ

R- S вД.» сн=гн сн-c D, х

I .с--д

B. (D Ш

В -ь

R, )=(CH- )„= S

-C

Я

0 М S

D K R2 г

Изобретение касается способа получения новых,полиметиновых красителей, которые могут найти применение в качестве оптических сенсибилизаторов кинофотоматериа1ов.

Способ основан на известной IB xHAIIHH полиметиповых красителей реакции взаимодействия чет вертичных солей гетероцикли ческих оснований, содержащих активирую метильную нли метилиеркаптогруп пу, с обычно применяемыми в синтезе:полимети новых красителей полуотродуктами.

Описывается способ получения полиметиновых красителей общего строения I — IV где R и R> — атом водорода, алкил или арил, К» Ка, RI — алкил, D и D — -гетероциклический остаток, х — аниоя, и — Оили 1, 5 А — алкил, заключа|ощийся во взаигмодействпи четвертичпых солей N-,ãåòåðèëçàìåùållíû. тиазольных оснований, содержащих активную метильную пли метилмеркаптогруппу, с обычно применяемыми при синтезе полпметиновых красителей, полупродуктами, с выделением целевых продуктов обычиыми приемамет.

Красители характеризуются повышенной растворимостью в спирте и могут быть применены в качестве сенспбплизаторов, очувствля ющих фотослои к сине-зеленой части опектра.

Пример 1. Получение 3-этил-2-ЯЗ-(2тиазолил) -4,5 - димети1TH330JIIIII-1-т1лиден)-метил1-бензтиазолиййодида.

Нагревают смесь из 0,29 г (0,001 г моль)

2-метил-3- (2-тиазолил) -4,5 - д|иметилтиазолпйбромида, 0,38 г (0,001 г моль) 2-метилмерка пто-Ç-этилбензтиааолийтозилата, 4 мл абс. спирта и 0,1 г (0,001 г.моль) триэтиламина в течение 1 час, Смесь выпаривают до объема 1 мл и добавляют водный раствор йодистого калия, осадок кристаллизуют из спирта

30 Получают 0,05 г (12 ) красителя с т. пл.

348587

262 С, иглы желтого цвета. Макс. погл.

433 нм.

1-1айдепо, /g. S 19,13.

С!8Н18 1 3$о.

Вычислено, %. S 19,24.

Пример 2. Получение 2-(и-диметиламиностирил) - 3- (2-тиазол ил) - 4,5- диметилтиазолий перхлората.

Смесь из 0,58 г (0,002 лголь) 2,4,5-триметил-3- (2-тиазолил) -тиазолий бромида, 0,3 г (0,002 г моль) и-диметилами но бензальдегида и 3 мл уксусного ангидрида кипятят в течение 45 мин. Краситель осаждают эф иром и, хроматографируют в растворе хлороформа, к которому добавлена 1 — 2 капли уксусной кислоты, на окиси алюминия, дезактивированной 30 /о воды. Краситель элюируют метанолом, вносят раствор перхлората натрия и перекристаллизовывают из изо пропплового спирта с добавкой этанола, Краситель яе плавится до 300 С. Это иглы фиолетового цвета. Макс. погл. 582 нль

Найде,по, /о- S 13,72.

Сг81-1 оС!ЧзО>S > 1120.

Вычислено, /о.. S 13,92.

Пример 3. Получение 2- (n-диметиламиностирил) -3 - (2-пиридил) — 4,5 - диметилтиазолийперхлората.

Смесь 0,48 г (0,002 г моль) 2,4,5-триметил - 3- (2-,пиридил) - тиазолийхлорида, 0,3 г (0,002 моль) и-диметиламинобензальдегида и

1 лгл уксусного ангидрида кипятят 45 мин и обрабатывают, как описано в,примере 2.

Получают краситель с т. пл. 243 С (из смеси изопропилового спирта и этапола). Макс. нагл. 510 нм.

1-1айдено, /g.. S 7,52.

С2о11лС! i оО i S.

Вычислено, /о. S 7,35. Это прям оугольпыс нри змы красного цвета.

Пример 4. Получение 3-(2-тиазолил) -2((3-(2-тиазолил)-4,5 - диметплтиазолип-2-илплен)- пропенил) - 4,5 - диметилтиазолийперхлората.

Смесь 0,88 г (0,003 моль) 2,4,6-триметил3-(2-тиазолил)-тиазолийбромида, 1,9 г этилортоформиата и 1 мл уксусного а ги дрида кипятят 1,5 час. Краситель осаждают добавлением воды и хро матографируют в растворе хлороформа на окиси алюминия, выделяют в виде перхлората и кристаллизуют из спирта, т. пл, 221 С. Это друзы кристаллов с бронзовым отливом. Макс. погл. 585 нли

Найдено, /g: S 22,9.

С о IggC1NgO S4 1>5Н20.

Вычислено, /g. S 22,97.

Пример 5. Получение 3-(2-тпазолил) -2((3-(1,3,3-триметилиндолин -2- илидеп)-пропенил) -4,5-диметилтиазолийперхлората.

0,6 г (0,003 моль) 1,3,3-триметил-2-формилметилениндолина в смеси с 0,9 г (0,003 моль)

2,4,5-триметил-3- (2-тиазолил) - тиазолийбромида, 2 5 г уксусного ангидрида и 0 3 г (0,003 лголь) триэтилам и на ки пятят 50 мин, д обавляют эфир, осадок растворяют в хлоро5

65 форме, хроматографируют на окиси алюминия. Краситель элюируют метанолом и выделяют добавлением раствора .перхлората натрия, т. пл. 209 С, иглы фиолетового цвета (из спирта). Макс. погл. 556 нм.

Найдено, g/g S 12,90.

С22Н >4C1N aO< S >.

Вычислено, /о. S 12,97.

При мер 6. Получен ие 3-(2-пиридил)-2(3- (1,3,3 - три метилиндалин - 2 - илиден) -лропе.нил)-4,5-диметилти азолий перхлората.

Краситель получают аналогично примеру 5.

Выход 13 /о, т. пл. 206 С (из изопропи IQBQ о спирта). Макс. погл. 542 нм.

Найдено, о/о. Х 3,70.

C>4Hgc C1NsO4S.

Вычислено, /о. N 8,62.

Пример 7. Пполучение 3-(2-тиазолпл) -2((3- (2-тиазолил) -тиазолин - 2- илиден) -,и ропснил)-4-метилтиазолийперхлората.

1-1агревают небольшими порциями 2,4-димет ил-3- (2-тиазолил) -тиазолийбромид с избытком ортомуравьино го эфира в уксусном ангидриде 3 — 5 л<ин. Краситель осаждают эфиром и в растворе хлороформа хроматографируют на дезакти вированной окиси алюминия, элюируют метанолом и выделяют в виде перхлората, т. пл. 213 — 214 С (из изопропанола). Это иглы с бронзовым отливом. Макс. логл. 575 нм.

Найдено, . S 23,76.

СггН „;CIN<04$4 Н20.

Вычислено, /о. S 23,79.

Пример 8, Получение 3-этил-5-(3-(2тиазолил) -4,5- диметилтиазоли н -2- илиден)тиазолиди н-2-тион-4-она.

0,35 г (0,001 моль) 2-мет илмерка пто-3- (2тиазолил) - 4,5-диметилтиазолийметасульфата, 0,16 г (0,001 моль) N-этилрода нина, 0,11 г (0,001 моль + 10 /о избытка) триэтиламина кипятят 45 мин в 1 мл абс, спирта. Краситель отфильтро вывачот, получают 0,28 г (85 /о) с т. пл. 229 — 230 С (из спирта). Макс, логл. 437 нм.

Найдено о/о. S 35,88.

СгзН з1 1з0$4

Вычислено, /о, S 36,05, Пример 9. Получение 3-аллил-5-(3- (2пиридил) -4,5- диметилтиазоли н -2-илиден)тиазолидин-2-тион-4-она, Краситель .получают аналогична примеру 8 из N-аллилроданина. Выход 70о/о, т. пл. 202—

203 С (из спирта). Это призмы оранжевого цвета. Макс. логл. 437 нм.

Найдено, /о. .S 26,50.

С оНгоN>OSa.

Вычислено, /о .. $26,59.

Пример 10. Получение З-.этил-2- {(3- (2ти азолил) - 4,5 — диметилтиазоли н -2-илиден)-аметилэтилиден) -тиазол идин-2-тион-4-она, 0 35 г (0,001 моль) 2-метилмеркапто-3-(2тиазолил)-4,5 - диметилтиазолийметосульфата, 0,2 г (0,001 моль) 3-этил-6-изолропилиденроданина, 0,11 г триэтиламина, 1,5 мл абс. спирта кипятят 45 мин. Осадок красителя

348587

Предмет изобретения

1т- — З З вЂ”

N x

R - - 5 нг ; J-сн=сн- - н н„), х

I ,.-с

, D!

Rs

8, М-CH=ÑÍ-СН=С D

Ф ! 1

;. «и й;

<,D, Ш

Составитель Э. Рамзова

Теvpед T. Ускова

Редактор Л. Ушакова

Корректор Е. Михеева

Заказ 950!2 Изд. ¹ !378 Тираж 406 Подписное

ЦПИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4j5

Типография, пр. Сапунова, 2 кристаллизуют из спирта. Выход 0,13 г (38%), т. пл. 235 С. Макс. погл. 535 км.

Найдено, %: S 32,57.

С i eH>zNzOS<.

Вычислено, %: S 32,42.

П р и и е р 11. Получение 3-этил-5-{2-f3-(2пиридил)-4,5 - диметилтиазолин - 2 - илиден1-аметилэтилиден)-тиазолидин-2-тион-4-она.

Краситель получают по .примеру 10 из

2-метилмеркапто - 3-(2-,пиридил) - 4,5-диметилгде R и Кт — атом водорода, алкил или арил, Rg, Кз, R — алиил, D и D — гетероциклический остаток, х — анион, А — алкил, и — О или 1

6 триазолиййодида. Выход 30%, т. пл. 211 Г (из спирта). Макс. погл. 540 нм.

Найдено, %: S 24,73.

C18HlgN3(-) S3.

Вычислено, %. S 24,68.

Способ получения полиметино вых красите10 лей общего строения 1 — IV

 — 5

11; )=(СН-СЛ)„г-, !

0 N

" С 11

D K R, отличающийся тем, что четвертичные соли

N-гетерилзамещенных тиазольных оснований, содсрхкащих активную метильную илп метилмерка птотруппу, подвергают взаимодействию с обычно применяемыми при си нтезе полиметиновых красителей полупродуктами с выделением целевых продуктов обычными приемами.