Способ получения а-пиридинийхинокарбоцианино-

382б63

О П И C A Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик тс:. 11

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26Л1.1971 (№ 1624000/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 23. т .1973. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 29Х1П.1973

М. Кл. С 09Ь 23/00

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 668.819.4 (088.8) Авторы изобретения

И. H. Чернюк, В. В. Шелест и И. К. Ушенко

Черновицкий государственный университет

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ сс-ПИРИДИНИЙХИНОКАРБОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ

Изобретение относится к области получения карбоцианиновых красителей, которые могут быть использованы в качестве стимуляторов роста растений и в качестве физиологических активных веществ.

Известен способ получения хиноцианиновых красителей, которые также используются в качестве стимуляторов роста растений.

Применение хиноцианиновых красителей в качестве стимуляторов роста растений хотя и повышает урожайность семян, например гороха, после обработки их водным раствором красителя, но не в достаточной степени. Так кривые спектров действия фотосинтеза имеюг спад в области 4л к — — 480 — 620 нм, что объясняется уменьшением сенсибилизирую щего

5 действия хлорофила в данной области.

Предлагается способ получения новых а-пиридинийхинокарбоцианиновых красителей, имеющих максимумы поглощения в области

4паz = 560 — 630 нм.

N

СН=СН- С

N гС10„8 где R — алкил, арил;

СН-N

М С1О„

R — водород, бензогруппа, получают конденсацией пиридиниевых идидов

N-алкил- или N-арилхинолиниевых солей общей формулы II

Способ заключается в том, что красители общей формулы 1

382663

1

CH=CH-С

N 2С10, R

Составитель Г. Шагалова

Техред Г. Дворина

Корректор А. Степанова

Редактор А. Бер

Заказ 2346/10 Изд. № 598 Тираж 647 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 где R и R имеют вышеуказанные значения формулы I, с о-муравьиным эфиром в смеси пиридина и пиперидина при 70 — 110 С с последующим выделением и очисткой целевого продукта известными приемами.

Способ позволяет получить красители, которые по своим свойствам — стимуляторов роста растений, значительно превосходят ранее известные, например хиноцианиновые красители.

Пример 1. Получение бис- (N-метилхинолил-2)-а-пиридинийкарбоцианин диперхлората.

Смесь 0,335 г (0,001 М) перхлората N-метилхинолил-2-пиридинийметилида, 0,08 мл омуравьиного эфира и 2 мл пиридина нагревают при 70 — 90 С 10 мин. После прибавления

0,06 мл пиперидина продолжают нагревание еще 1 час. Выпавшие кристаллы промываюг эфиром. После перекристаллизации из этилового спирта выпадают темно-фиолетовые кристаллы с т. пл. 189 С (с разл.). Выход 0,19 г (62 3%).

Найдено, %: N 6,78, 6,83, Сl II,65, 1 1,59.

СзвНззС1зМзОз.

Вычислено, %: N 6,98, Cl 11,78.

Максимум поглощения .при 562 нм (в этаноле).

Пример 2. Получение бис- (М-фенилхинолил-2) -а-пиридинийкарбоцианин диперхлората.

Смесь 0,398 г (0,001 М) перхлората N-фенилхинолил-2-пиридинийметалида, 0,08 мл омуравьиного эфира и 2 мл пиридина нагревают при 100 — 110 С 10 мин. После прибавления 0,06 мл пиперидина продолжают нагревание еще 1 час. Краситель осаждают эфиром, промывают водой и перекристаллизовывают из этилового спирта.

Выпадают фиолетовые кристаллы с т. пл.

197 — 199 С (с разл.).

Выход 0,29 г (68,4% ) .

Найдено, %: N 5,73, 5,61, Cl 9,60, 9,53.

СззНззС1ЛзОз.

Вычислено, %: М 5,79, Cl 9,77.

Максимум поглощения при 567 нм (в этаноле), Пример 3. Получение бис-(N-фенилхинолил-4)-а-пиридинийкарбоцианин диперхлората.

Смесь 0,398 г (0,001 М) перхлората N-Qe5 нилхинолил-4-пиридинийметалида, 0,08 мл омуравьиного эфира и 2,5 мл пиридина нагревают при 90 — 110 С 15 мин. Прибавляют

0,07 мл пиперидина и продолжают нагревание еще 80 мин. Краситель осаждают эфиром.

10 После перекристаллизации из бутилового спирта выпадают темно-зеленые кристаллы с т. пл. 219 — 221 С (с разл.), Выход 0,24 г (66,0%).

Найдено, %. N 5,74, 5,66, Cl 9,51, 9,64.

15 СзвНззС1ЛзОз.

Вычислено, %: N 5,79, Cl 9,77.

Максимум поглощения при 675 нм (в этаноле) .

20 Предмет изобретения

Способ получения а-пиридинийхинокарбоцианиновых красителей общей формулы 1 где R — алкил, арил;

R — водород, бензогруппа, отличающийся тем, что пиридиниевый,идид

Х-алкил- или N-арилхинолиниевой соли общей формулы (II) 45 где R и К имеют вышеуказанные значения, подвергают конденсации с о-муравьиным эфиро» в смеси пиридина с пиперидином при 70—

110 С с последующим выделением и очисткой целевых продуктов известными приемами.