Способ получения дикарбоцианиновых или оксаниновых красителей
239034
О П И Е,-А-=Н".И,Ж
Союз Соввтбких
Социалистических
Республик
ИЗОБР -Я
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства М
Заявлено 30.Х.1967 (№ 1193875/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 10Л1!.1969. Бюллетень ¹ 10
Дата опубликования описания 31Л Н.1969
Кл. 57Ь, 8)02
22е, 7/02
МПК G 03с
С 095
УДК 77.021.133:547. .712 832 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
А !3TOPI I изобретения
А. И. Толмачев, 1О. Л. Сломинский и А. В. Кулешин
Институт органической химии АН Украинской ССР
3 2 я в и т е.1 h
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКАРБОЦИАНИНОВЫХ
ИЛИ ОКСАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ
Изобретение касается способа получения дикарбоцианиио?3ых или оксаниновых красителей, содержащих конденсированное шестичлениос уг tct o;topogttoc кольцо в по,тиметиновой цепи.
Согласно изо|бретению способ получения дика рбоцианиновых Hли QKc2HHH013htx,Kp2ctlTp.— лей состоит в том, что 2,6-д1иметокси-1,4-дигидробензол или его 4-замещенное конденсируют с четвертичными солями азотсодержащих гстероциклических основа?1ий, имеющих активную метильную группу или с азотсодержащим гстероциклом, имеющим кетометиленозую группу, сплавлеиием при 100 — 135 C с последующим Kl! IIB÷ñíèåì в среде алифатического спирта в присутствии третичного алифатичсского амина, после чего конечные продукты выделяют и очшцают известными способам, 1.
Красители могут быть использованы в качестве оптических сснсибилизаторов галогенидосереб ряных фотоэмульсий.
Пример !. Получение 3,3 -диэтил-9,11(P - карбоксилаттриметилен) - тиади|карбоциани?и бета ин а.
0,7 г (0,002 г ° люль) этилтозилата 2-метилбеизтиазола и 0,18 г (0,001 г люль) 3,5-диметокси-1,4-дигидробензойной кислоты нагрева1от при 100 — 105 С 5 11ии. К образовавшемуся плаву прибавляют 3 ль1 абсолютного спирта и
0,2 г (0,002 г.лоль) триэтиламина и смесь нагревают до кипения 5 лтин. Выделившийся после прибавле;1ия спиртового раствора йо:t llстого tt2трия красит ель отфильтровывают и кристаллизу1от из 50%-ного спирта, с;1002131t о i1 t I c c Ii 0 л ь к и х t 2 H c;I b 2 м 31 и 2 и а. В ы х од II U одукта 0,16 г (33% ) — зеленые кристаллы с т. пл. 147 — 148 С.
11айдено, to. 5 13,69. 13,83.
Сот-1-4„М,Ой,, 10
Вычисле,но, %: S 13,46.
Максимкам поглощения при 648 .11л1к (в этиловом спирте).
Пример 2. Получение 3,3 -диэтил-9,1115 (t3-карбамидотриметилсн) - тиадикарбоциани?1йодида.
0,35 г (0,001 г Ilo.tb) эти IT03Hлата 2-метилбензтиазола и 0,092 г (0,0005 г л1оль) амида
3,5-диметокси- 1,4-дигидробензойной кислоть|
2д нагревают при 130 — 135 "С 5 ли1н. К образовавшемуся плаву прибавляют 5 1с. абсогиотного спирта и 0,05 г (0,0005 г ..11о.1») триэтиламина и нагревают до кипения 5 л1ин. Крас11тель переводят з йодил, и кристаллизуют из спирта. Выход продукции 0,164 г (оо% ) — зслс?11.1р иглы с метал Httчесl lгх! о lcс1 о31, T. 132зл, 257 †2 С.
НайдсHo, 10. 1 21,08, 21,06.
C,;Í, X;OS
Вычислено, ",, 1 21,1 3.
239034
СН
N рс
« 2%
I x
Сан5
Таблица 1 № примера! язкс лык
R, «тз — CONH — cONHc2H
CONHC.,H5
СI H
Н Н
658
651
СН вЂ” СН ,Ф
СН вЂ” — СН
697 — СО«ЧНС,Н, — CON(C,Н-,>з — СНзОН
Н Н
659
651
Cl04
Н Н
СIО, 651
Дикарбсцианпны (3 — 8) получают а1налогично примеру 2 со следующими изменениями; 13
Температура плавления (с разложением), С
Выход, №
Вгяи 31сг1еио, Найдено, формула красителя примера
4
6
217 †2
244 †2
265 †2
252 †2
225 †2
267 †2
54
48
22.«18,95 ,! 20,19 .! 17,44
J 18,19
С! 5,63
CI 6,33
J 18,76; 18,84 .« 19,83; 19,91
J 17,01; 17,I6 ,! I7,94; 17,85
С! 5,73; 5,63
CI 5,89; 5,93
С,.Н„С«,««чз035
С„Н, «ггзОВз
Сзг Н зз « «з03з
Сззн зС!з«N30SL
С311 «ззс««Х«30: 85
С гн С«Д150 3з ными солями азотсодерхкащпх гетероцикличе40 ских оснований с активной метпльной группои или с азотсодер>кащпм гетсроцпклсм, имеющим кетометиленовую группу, сплавлением при 100 — 135 С, с последугощим кипячением в среде алифатического спирта в присутствии
45 третпч1ного алифатпческо;о амина, после чего конечные продукты выделяют il очищают известными способам
Способ получения дикарбоцпапиновых плп оксаниновых,красителей, содеря;ащих конденсированное шестичленное углеводородное кольцо в полиметиновой цепи, оглги LciloLLLLLL«c>L тем, что, с целью получения оптических срНсибилизаторов галогенидосеребряных фотоэмульсий, 2,б-д 1метскси-1,4-дигидробензол и lii его 4-замещенное конденсируют с четвертпчКорректор С. М. Сигал
Составитель Э. А. Рамзова Редактор Л. К. Ушакова
Тираж 480
Заказ «673/18
1 ииогрвфия, ир. Сииуио13в, 2
Максимум поглощения прп б51 лг. пк (в этило вом спирте).
Пример 3 — 8. Получают соединения общей формулы
Значения Ri, R, R3, 1сг п Х пр11ведецы в табл. 1.
Предмет изобретения примере 7 краситель выделя1от з виде перхлората прибавлением к его спиртовому раствору спиртового раствора перхлората натрия; в примере 8 исходные вещества сплавляют прп
115 С, а краситель выделяют из водноспирто13010 раствора (1: 1). Характерпст11ка полученных соед«шений приведена в табл, 2.
П р им е р 9. Получение 4- ((1 -фенпл-3 метил-5 -оксипиразолил - (4 ) |-и, х - (P -карба10 мцдотриметплен) -аллилиден, -1-фенил-3-метилпиразолон а-5.
0,7 г (0,004 г.лгсль) 1-фенил-3-метил пиразслона-5,и 0,37 г (0,002 г моль) амида 3,5-диметоксп-1,4-дигпдробензойной кислоты нагре. вают при 130 — 135 С 10 лгин. К образовавшемуся плаву прибавляют 10 лг.г абсолютного спирта п 0,5 г (0,005 г лголь) трпэтилампна и нагревают до к;!пения 20 лгггн. Краситель отфильтровывают, растворяют в горячей воде, раствор фильтруют п подкпсляют 1,11.г лед>ной 3 Kcy cHOH к«1сл оть1. 1Х1>аспте ib отфильт ровывают и крпсталлпзуют пз спирта. Выход продукта 0,43 г (46%) — красные кристаллы с т. Пл. 207 — 208 С.
11айдено, % Х 14,72, 14,б5.
С>-,Н2.-A;,Оз
Вычислено, %: 1х! 14,98.
Максимум поглощения прп 537 .нлгк (в этпловом спирте).
30 П р и м ер 10. Аналогично примеру 9 получают оксаниновый краситель из 1-фенил-3-метилпираэолсна-5 и 3,5-диметокси-1,4-дегидробензилового,сп:!рта. Краситель крпсталлпзуют пз нитрометана.
35 Максимум поглощения прп 533 лглгк (в этпловом спирте) .
Таблица 2
Подписное ЦНИИПИ
