Способ получения фотографического материала с противоореольным или фильтровым слоем

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 13.11.1965 (№ 942910/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.V11.1966. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 29Х111.1966

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Автор изобретения

Иностранец

Гюнтер Бах (Германская Демократпческая Республика) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА

С ПРОТИВООРЕОЛЬНЫМ ИЛИ ФИЛЬТРОВЫМ СЛОЕМ

0 О

Ф %

А99 — (-(СН)„ )-$А9

Х вЂ” у Х

ОЙ 0 где n = 1,3 или 5.

Изобретение относится к фотографическим материалам с противоореольным или фильтровым слоем, содержащим кроме желатины соли моно-, три- или пентаметиноксанинов, производных тиобарбитуровой кислоты.

Известно применение в качестве фильтровых красителей, например, серебряных солей оксанипов, полученных из роданинов, триметиноксаниновых производных пиразолонов, гемиоксанинов, производных тиобарбитуровой кислоты.

Однако указанные красители обладают недостаточной способностью обесцвечиваться и дают высокую остаточную плотность окраски после обработки в фотографических ваннах.

Предлагаемый способ позволяет значительно устранить указанные недостатки. Это достигается тем, что в качестве серебряных солей метиноксаниновых красителей применяют соединения общей формулы.

Эти серебряные соли диспергируют в виде коллоидных растворов В желатине илп смесях желатины с синтетическими высокополимерами, например поливиниловым спиртом или сополимерами малеинового ангидрида— винплацетатом. При этом сохранивщиеся кислотные группы способны к дальнейшему образованию солей с аминами, например триэтиламипом, или другими основаниями.

Оксаниновые красители, используемые для получения серебряных солей, получают конденсацией тиобарбитуровой кислоты с эфирами ортомуравьиной кислоты нли их производными, например диметилформамидхлоридом или дифенилформамидином, или галоидгидратами дпапила малонового диальдегида и подобными соединениями, илп с дипитрофенилпиридипиигалогепидами, илп с галоидгпдратами диапила глутаконового диальдегида.

20 Способность оксапинов к образованию серебряных солей основана на двух солеобразующих меркаптогруппах, причем серебряные соли труднее растворимы, чем бромид серебра. Кроме того, оксапиновые красители должны обладать достаточной растворимостью в водных растворах желатины, в данном случае

tt присутствии аминов, например триэтиламипа, и в органических растворителях, как меанол или диметилформампд, для образования

30 дисперсии серебряных солей красителей.

Оптические свойства указа1шых дисперсий, а также их реакционная способность в отношении фотографических ванн в значительной мере определяются строеш1ем оксашшового красителя, а также посторонними ионами, которые могут быть внесены, например, вмссгс с желатиной. Поэтому целесообразно употреблять желатииу с низким содержанием сульфита или даже беззольную, чтобы обеспечить высокую плотность красителя.

Дисперсии серебряных солей красителей лучше всего получаются растворением или суспензированием оксанинов в воде с добавкой аминов и органических растворителей и с последующей добавкой при встряхивании или длительном перемсшиваиии раствора желатины, содержащего серебряную соль, например нитрат серебра, вместе с органическим растворителем. При этом избыток серебра примерно на 50% больше расчетного для полного перевода оксанинов в серебряную соль.

Полученные дисперсии серебряных солей оксаниновых красителей фильтруют, удаляют избыток серебра, затем растворитель или амины н после полива и сушки применяют в качестве фильтровых слоев, причем ооычным способом добавляют желатину, синтетические вяжущие вещества, смачиватели, дубители и дезинфицирующие средства.

При получении дисперсий серебряных солей красителей необходимо опытным путем подобрать наилучшую концентрацию красителя и желатины. Так как краситель повышает вязкость желатинового раствора, а при более высоких концентрациях может даже вызывать коагуляцию желатины, соотношение красителя и желатины следует варьировать лишь в узких пределах, что зависит также от природы красителя и сорта желатины.

П р и мер 1. 65 мл 6 /!?-ного раствора желатины с низким содержанием сульфата смешивают при встряхивании с 6 мл 0,2 н. азотиокислого сереора (1,2 10 — 1? моль), 15 мл метаиола, 3 мл триэтиламииа и с суспепзией, cGстоящей из 0,14 г (4 ° 10 < лоло) бис(тиобарбитурил) пентаметиноксанина, B 10 мл воды.

Получают пурпурный коллоидальный раствор серебряной соли красителя, который отфильтровывают и очищают путем студенепия, дробления и промывки. В таком виде его прибавляют непосредственно к галогеиидосеребряной эмульсии или — после разбавления растворами желатины или синтетических связующих веществ — поливают для получения фильтрового слоя.

Необходимый краситель получают трехчасовым нагреванием 2 моль тиобарбитуровой кислоты с 1 моль 2,4-динитрофенилпиридинийхлорида в 1 л пиридина при 100 С. Выход после кипячения с 4 л воды и промывки метанолом, ацетоном и эфиром составляет около

80% от теоретического.

Пример 2. По методу, описанному в при мере 1, из 65 мл 1Оо (?-ного раствора мало5

60 зольиой желатгн1ы получают голубую диспср(. и!о сс!?с(?!? иной сол 11 и!? 1?Сн сля.

Пример 3. 72,5 ?л 5", „-ного раствора же.i!1!тины cl !сшпвсllот н!?и BcT!?51?iIIBII111111 с 5 м?. метанола, 1 мл 11?иэтиламина, 6 мл 0,2 и. азотиокислого серебра и раствором 0,12 г (4 !0 - моль) бис(тиобарбитурил)триметииоKcnlIH!1B, B 5 ?t метанола H 0,5 Atilt TpHBTHJIBмина. Полу 1ениый раствор обрабатывают по описанному в примере 1 методу. Указанный краситель получа;0Т при кратком нагревании 2 моль тиооарбитуровой кислоты с моль хлоргидрата диаиила малонового диальдс..гида в 1 л пиридииа; выход составляет 60ч о.

Пример 4. 60 л!л 6,6 j„-ного желатинового раствора смешивают при встряхивании с 20мл метанола, 1,5 мл триэтиламина, 9 мл 0,2 и. азотнокислого серебра, 0,06 мл (10 4 моль) бис(тиобарбитурил) монометиноксанина, в 5 мл смеси вода — метанол (1: 1) и 1 капли триэтиламина, а также суспензией 0,14 г бис(тиобарбитурил) пентаметиноксанина в 5 мл воды.

Бис(тиобарбитурил) монометииоксанип получают пятиминутным кипячением 2,8 г тиобарбитуровой кислоты с 3 мл этилового эфира ортомуравьппой кислоты и 10 мл пиридина.

Выход составляет 80%. При этом получается пурпурная дисперсия.

Пример 5. К 80 мл 5%-ного раствора желатины (желатина содержит 0,6% хлоридов) прибавляют 4,5 мл 0,2 н. азотнокислого серебра. Затем при перемешивании при 50—

60 С приливают по каплям раствор 0,105 а бис(тиобарбитурил) пентаметиноксанина в

10 мл смеси диметилформамид — диэтиламиноэтанол (100:!). Получается пурпурная дисперсия серебряной соли красителя, которую дальше обрабатывают и используют аналогично примеру 1.

Пример 6. Черно-белый фотографический материал для съемочных целей с ацетилцеллюлозиой подложкой, на котором нанесен фильтровый слой толщиной 2 мк (получен по

1 примеру с дальнейшей добавкой смачивателя, дубигеля и склеивающего вещества) и затем слой панхроматической бромидсеребряиой эмульсии высокой чувствительности толщиной 15 мк, мало отличается от такого же материала без фильтрового слоя по чувствительности, градации и вуали, но заметно менее склонен к образованию ореола отражения.

Пример 7. Фотографический черно-белый материал для репродукционных целей с ацетилцеллюлозной подложкой, на одну сторону которой нанесен слой высококонтрастной ортохроматической хлорбромсеребряной эмульсии толщиной 10 мк, а на другую сторону— слой желатины толщиной 10 мк, содержащий наряду со смачивателем, дубителем и матирующим веществом дисперсию серебряной соли красителя, полученной»о примеру 4, лучше фотографического материала, содержащего вместо диффузионно-стойкого фильтрового

l 8461 I

П 1) < д м е, и 3 о б 11 c . т <) н н я

Н )1 о о

Ф %) т ця — (,) — (ск(— $А) ОН где п =- 1,3,5.

Составитель Э. А. Рамзова

Редактор Н. Л. Корченко Техред Г. E. Петровская Корректор Т. Н. Костикова

Заказ 2426/10 Тираж 675 Формат бум. 60р, 90(/8 Объем 0,24 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 красителя дпффундирующий <1)ильтровый краситель. Так, например, при влажном хранении появляются недостатки, вызываемые диффузией красителя, которые удается устранить применением диффузионностойких фильтровых красителей в соответствии с настоящим изобретением.

П р и мер 8. Цветная позитивная пленка с ацетилцеллюлозной подложкой, на которую последовательно нанесены бромсеребряная эмульсия с желтой компонентой, красночувствительная хлорбромсеребряная эмульсия с сине-зеленой компонентой и зеленочувствительная хлорбромсеребряная эмульсия с пурпурной компонентой, а так)ке фильтровый краситель, приготовленный по примеру 2, превосходит по селективности аналогичный материал, содерхкащий в качестве фильтрового красителя диффундирующий азокраситель.

Способ получения фотографического материала с противоореольным или фильтровым слоем, содержащим серебряные соли моно-, три- или пентаметиноксаниновых красителей, производных тиобарбитуровой кислоты, отлииаюи<ийся тем, что в качестве серебряных солей метипоксаниновых красителей применяют соединения общего строения