Способ получения полиметиновых красителей

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

198130

Союз Соевтоких

Сопиалиотичеоких

Реопублик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 22 1/11.1966 (№ 1095599/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09.VI.1967. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 21.IX.1967

Кл. 57Ь, 8/02

22е, 7/02

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Миииетрое

СССР

МПК G 03с

С 09b

УДК 77.021.133:

: 547.712 832.07 (088.8) ° 1

«>(t «!ya «

° р „ :« «

В. Г. Жиряков, П. И. Абраменко и H. И. Сенников@

3 ".«

Всесоюзныи научно-исследовательский кинофотоинститут - . "1 (1;,«1т

-" - -." -"110 I

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ ф

z С вЂ” Сн= н-(, a=e .,+ l

1 1

Я Х Я

Z С =СН-т",Н—

0 ХМ

П СН5

Предлагается способ получения полиметиновых красителей цианинового и мероцианинового ряда, применяемых в качестве оптических сен сибил изато ров галогеносеребряных фотографических эмульсий.

Найдено. что полиметиновые красители общего строения I, 11 и III где К вЂ” алкил; Z — остатки тиено-(3,24) -хинолина-7 или -9; Zi — остатки бензтиазола, бензоксазола, бензселеназола, тиено-(3,2-1)хинолина-7 или -9; Х вЂ” кислотный остаток

5 могут быть получены конденсацией четвертичных солей 7-метилтиено-(3,2 1)-хинолина или

9-метилтиено-(3,2 1)-хинолина с обычно применяемыми в синтезе полиметиновых красителей полупродуктами, например ортомуравь10 иноэтиловым эфиром, 3-этил-5- (а-ацетанилинометилен) - тиазолидинтион - 2-оном-4,2-(Pацетанилиновинил) -бензтиазолом, л,-диметиламинобензальдегидом.

Полиметиновые красители общего строения

15 1, II u III сенсибилизируют галогеносеребряные фотографические эмульсии к зоне 520—

790 ммй.

Пример 1. Получение 6,6 -диэтилтиено(3„2,-1, 3 „2 14) -хино-9,9 -карбоцианинйоди20 да.

Смесь 0,72 г йодэтилата 9-метилтиено- (3,2 1)хинолина, 0,7 г ортомуравьиноэтилового эфира и 3 мл нитробензола нагревают в течение

30 мин при 180 С. Реакционную смесь охлаж25 дают, краситель осаждают эфиром, растворяют при нагревании в 3 мл этанола, к раствору прибавляют 3 мл 10%.-ного водного раствора йодистого калия. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают

Зо в 20 мл воды, 5 мл 5000-ного этанола, 5 мл

96%-ного этанола, 20 мл эфира и высушивают

198130 на воздухе. Выход 0,26 г, т. пл. 258 †2 С.

После кристаллизации из этанола — темносиние призмы с т. пл. 261 263 С, Максимум поглощения при 729 мл к (в этаноле). Найдено, о/p: N 449; 4 63.

С29Н291М2$2 °

Вычислено, o/p. .N 4,72.

При введении в 1 л галогеносеребряной эмульсии 0,81 мг синтезированного красителя получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 720 — 790 ммк с максимумом при 760 ммк.

Пример 2. Получение 6,6 -диэтилтиено(3>, 2 -1, 3, 2 i-1) -хино-7,7 -карбоцианинйодида.

Смесь 0,5 г йодэтилата 7-метилтиено-(3,2-f)— хинолина, 0,4 г ортомуравьиноэтилового эфира и 3 мл нитробензола нагревают при 180 С в течение 20 мин. Реакционную смесь охлаждают, краситель осаждают эфиром, растворяют при нагревании в 3 мл этанола, к раствору прибавляют 3 мл 20О/о-ного раствора йодистого калия. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают в 20 мл воды, 5 мл 50p/p-ного этанола, 5 мл 96 /о;ного этанола, 20 мл эфира и высушивают на воздухе. Выход 0,15 г. Т. пл. более 300 С. После кристаллизации из этанола — зеленые пластинки с т. пл. более 300 С; максимум поглощения при 635 ммк (в этаноле). Найдено, /о ..

N 4,56; 4,61.

С29Н2;1 12 $2.

Вычислено, О/p. N 4,72.

При введении в 1 л галогеносеребряной эмульсии 2,4 мг синтезированного красителя получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 560 — 720 ммк с максимумом при 670 ммк.

Пример 3. Получение 3-этил-5-(6 -этилтиено- (3,2 -f)- ди гидр опиридил иден-9 эти л иден)-т и а зол иди нти он-2-о н а-4.

Смесь 0,36 г йодэтилата 9-метилтиено- (3,2-1)хинолина, 0,3 г 3-этил-5-(а-ацетанилинометилен) -тиазол идингион-2-она-4, 5 мл безводного этанола и 0,1, триэтиламина нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 л ин. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают этанолом и высушивают на воздухе. Выход 0,3 г. Т. пл. 226—

228 С. После кристаллизации из этанола— зеленые пластинки с т. пл. 232 — 234 С. Найдено, /p. N 6,87; 6,93.

C o_#_sNzOSa.

Вычислено, О/p.. N 7,03. Максимум поглощения при 625 ммк (в этаноле) .

При введении в 1 л галогеносеребряной фотографической эмульсии 8 96 мг синтезированного красителя получают фотографический материал, сенсибилизи ров а нный в зоне до

700 ммк с максимумом при 660 ммк.

Пример 4. Получение 3-этил-5-(б -этилтиено- (3„2i-f) - д и г и д р о п и р и д и л и д е н-7 э т и л и д е н) т и а з о л и д и н т и о н 2-о н а-4.

Смесь 0,72 г йодэтилата 7-метилтиено(3,2-f)-хинолина, 0,6 г 3-этил-5-(а-ацетанили5

15 гю г5

Зю

65 нометилен) -тиазолидинтион-2-она-4, 10 л л безводного этанола и 0,2 г триэтиламина нагревают на кипящей водяной бане в течение часа.

Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают этанолом и высушивают на воздухе, Выход 0,1 г. Т. пл. 238 — 239 С.

После кристаллизации из этанола — темнофиолетовые иглы с т. пл. 241 — 243 С. Максимум поглощения при 584 ммк (в этаноле).

При введении в 1 л галогеносеребряной эмульсии 17,9 мг синтезированного красителя получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 530 — 690 ммк с максимумом при 620 ммк. Найдено, "/о . .N 6,99; 7,10.

С2о Н я Ха0$з.

Вычислено, О/,: N 7,03.

П р и мер 5. Получение 6-метил-3 -этилтиено-(3>,2,-f) - х и н о-7-т и а к а р б о ц и а н и н и оди да, Смесь 0,46 г йодэтилата 2-((1-ацетанилиновинил)-бензтиазола, 0,36 г йодметилата 7-метилтиено-(3,2-f)-хинолина, 5 мл уксусного ангидрида, и 0,1 г триэтиламина нагревают при 105 — 110 С в течение 20 мин. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают в 10 мл воды 5 мл 50О/О-ного этанола, 5 мл 96%-ного этанола, 15 мл эфира и высушивают на воздухе. Выход 0,25 г. Т. пл, 256 †2 С, После кристаллизации из этанола — зеленоватые иглы с т. пл. 261 †2 С.

Максимум поглощения при 593 ммк (в этаноле). Найдено, /p .N 5,39; 5,46.

C.24Н21Iih2$2.

Вычислено, о/p. N 5,31.

При введении в 1 л галогеносеребряной эмульсии 8,22 мг синтезированного красителя получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне до 680 ммк с максимумом при 625 ммк, Пример б. Получение 6-метил-3 -,этилтиено- (3, 2i-f)- хи но-7-селенакарбоцианинйодида.

Смесь 0,36 г йодметилата 7-метилтиено(3,2-f)-хинолина, 0,46 г йодэтилата 2-(P-ацетанилиновинил) -бензселеназола, 5 мл уксусного ангидрида и 0,1 г триэтиламина нагревают при 125 — 130 С в течение 20 л ин. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают в 10 мл воды, 5 мл

50О/р-ного этанола, 5 мл 96 "/о-ного этанола, 15 л л эфира и высушивают на воздухе. Выход

0,2 г. Т. пл. 247 — 248 С. После кристаллизации из этанола — темно-фиолетовые иглы с т. пл. 253 — 254 С. Максимум поглощения при

597 ммк (в этаполе) .

Найдено,%: iU 4,69; 4,87.

Cq4Hpq I iUqS S e.

Вычислено, о/p N 4,86.

При введении в 1 л галогеносеребряной эмульсии 10, 7 мг синтезированного красителя получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне до 680 ммк с максимумом при 630 ммк.

198130

Предмет изобретения

Способ получения пол иметиновых красителей общего строения I, II, и Ш.

15

Пример 8. Получение йодметилат 7п ди метиламиностирилтиено(31, 2„-f) -х и н о л и н а.

Смесь 0,36 г йодметилата 7-метилтиено(3,2-f) -хинолина, 0,18 г и-диметиламинобензальдегида, 2 мл пиридина и 0,05 г пипери- 30 дина нагревают при 100 С в течение часа.

Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой, спиртом, эфиром и высушивают. Выход 0,28 г.

Т. пл. 271 — 273 С. 35

После кристаллизации из спирта — фиолетовые призмы с т. пл. 277 — 279 С.

Максимум поглощения при 528 ммк (в этпловом спирте) .

Найдено, %: N 5,79; 5,83. 40

Св НвтЩЯ.

Вычислено, %: N 5,93.

При введении в 1 л галогеносеребряной эмульсии 0,97 мг красителя получают фотографический материал, сенсибилизированный 45 в зоне до 600 ммк с максимумом при 580 ммк.

Составитель Э, Рамзова

Текред Л. Я. Бриккер

Редактор гг. Джарагетти

Корректор M. П. Ромашова

Заказ 298lÄ9 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, 2

Пример 7. Получение б-метил-3 -этилтиено- (3а, 2т-1 ) - х и н о 7-о к с а к а р б о ц и а и и нйодида.

Смесь 0,36 г йодметилата 7-метилтиено(3,2 1)-хинолина, 0,46 г йодэтилата 2-(P-ацетапилиповинил)-бензоксазола, 5 мл уксусного ангидрида и 0,1 г триэтиламина нагревают при 125 — 130 С в течение 20 мин. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают в 10 мл воды, 5 м г 50%-ного этанола, 5 мл 96%-ного этанола, 20 млэфира и высушивают на воздухе. Выход 0,3 г. Т. пл.

246 †2 С. После кристаллизации из этанола — зеленоватые призмы с т. пл. 254 — 256 С.

Максимум поглощения при 559 ммк (в этаноле). При введении в 1 л галогеносеребряной эмульсии 8,6 мг синтезированного красителя обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне до

680 ммк с максимумом при 590 ммк.

Найдено, %: N 5,28; 5,43.

СваНвт1Кв80.

Вычислено, %: Х 5,46. где R — алкил; Z — остатки тиено- (3,2-f)— хинолина-7 или -9; Z — остатки бензтиазола, бензоксазола, бензселеназола, тиено- (3,2-f)хинолина-7 или -9; Х вЂ” кислотный остаток, отличаюи ийся тем, что, с целью получения продуктов, пригодных для оптической сенсибилизации галогеносеребряных фотографических эмульсий, четвертичные соли 7-метилтиено (3,2-f) -хинолина или 9-метилтиено- (3,2-f) -хинолина конденсируют с обычно применяемыми в синтезе полиметиновых красителей полупродуктами, например ортомуравьиноэтиловым эфиром, 3-этил-5- (а-ацетанилинометилен) -тиазолидинтион-2-оном-4, 2- (P-ацетанилиновинил) -бензтиазолом, и-диметиламинобензальдегидом.