Способ получения триорганосилил-бис- (триорганосилилоксиметил)-фосфинатов
245093
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сове Советских
Соииалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 26/01
12о, 26/03
Заявлено 01.111.1968 (№ 1223219/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано О4.И.1969. Бюллетень ¹ 19
Дата опубликования описания 18.XI.1969
МПК С 07f
С 07f
УДК 547.26 118 128.07 (088.8) Комитет ло делам иаоеретений и открытий ори Совете Министров
СССР
: йад.ле1 Й я
H. Ф. Орлов и М. С. Сорокин,,: ца.ц ®©
ТУ@Ленинградский институт текстильной и легкой "pîìûøëåн ости- клйше Щ имени С. М. Кирова МЬюж
Авторы изобретения
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИОРГАНОСИЛ ИЛ-БИС(ТРИОРГАНОСИЛИЛОКСИМЕТИЛ)-ФОСФИНАТОВ
Изобретение относится к получению соединений общей формулы
R SiOP (О) (CHgOSiR3)д где R и R — органические радикалы.
Полученные соединения могут быть использованы в качестве исходных в синтезе разнообразных кремнийфосфорорганических соединений.
Предлагаемый способ состоит в том, что диоксиметилфосфиновую кислоту подвергают взаимодействию с триорганосиланами в присутствии катализатора, например коллоидного никеля, при нагревании, желательно до
100 — 150 С, с последующим выделением целевого продукта известными методами.
Пример 1. Получение триэтилсилил-бис(триэтилсилилоксиметил) -фосфината.
Смесь 12,6 г (0,1 моль) диоксиметилфосфиновой кислоты, 40,0 г (0,35 моль) триэтилсилана и коллоидный никель, полученный из 0,3 г хлористого никеля, нагревают в приборе с обратным холодильником, верхний конец которого через ловушку с серной кислотой соеди.нен с газометром. Температуру реакционной смеси постепенно повышают, и к концу. реакции через 4,5 -час после начала температуру смеси доводят до 150 С. За это время выделяется 6,5 л (90%) водорода.
При фракционированной вакуумной перегонке получают 34,0 г (70,0%) триэтилсилилбис-(триэтилсилилоксиметил) -фосфината с т. кип. 200 — 201 С (2 — 2,5 мм рт. ст.), пг
1,4550, d4 0,9501, NRr) . .найдено 133,80, вычислено 133,90.
Найдено, %: Si 17,77, 17,90; P 6,31, 6,45.
Сао Н49Р З 13О4
Вычислено, %: Si 17,97; P 6,62.
Пример 2. Получение метилдиэтилсилилбис - (метилдиэтилсилилокспметил) - фосфината.
12,6 г (0,1 моль) диоксиметилфосфиновой кислоты, 35 г (0,35 моль) метилдиэтилсилана
li коллоидный нп; ель (из 0,3 г МС13) нагревают в течение 6 час при температуре 120—
150 С. За это время выделяется 6,5 л (90%) водорода. При перегонке реакционной смеси получают 30 г (70,5",„) метилдиэтилсилилбис- (метилдиэтилсилилоксиметил) - фосфината с т. кип. 194 — 195 С (11 — 12 мм рт. ст,), 25 пр 1,4500, dд 0,9556, МКо . найдено 119.76, вычислено 120,00.
Найдено, ",ц. Si 19,68, 19,61; P 7,10, 7,05.
313С17Н4304Р
30 Вычислено, %: Si 19,80; P 7,27.
245093
Предмет изобретения
Составитель М. В. Кожинская
Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор С. М. Сигал
Заказ 2649/16 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 3. Получение метилдипропилсилил-бис - (метилдипропилсилилоксиметил)фосфината.
Смесь 12,6 г (0,1 моль) диоксиметилфосфиновой кислоты, 45,5 г (0,35 моль) метилдипропилсилана и коллоидный никель, полученный из 0,3 г iUiClq, нагревают в течение 3 час в приборе, указанном в примере 1, при температуре 120 †1 С. При этом выделяется около 6 л водорода. Из реакционной смеси фракционированием в вакууме получают 35 г (68% ) метилдипропилсилил-бис- (метилдипропилсилилоксиметил)-фосфината с т. кип. 194—
195 С (1,5 мм рт. ст.), по 1,4525, d:4 0,9328, М1то . .найдено 148,01, вычислено 148,09.
Найдено, %. .Si 16,34, 16,20; P 5,91, 5,86. >1зСю Наз04Р
Вычислено; %. Si 16,45; P 6,06.
1. Способ получения триорганосилил-бис(триорганосилилоксиметил) - фосфинатов, отличающийся тем, что,диоксиметилфосфиновую
10 кислоту подвергают взаимодействию с триорганосиланами в присутствии катализатора, например коллоидного никеля, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами.
15 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 100 — 150 С.
