Способ получения кремнийсодержа1дих спиртов

О П И С А Н И Е 239868

И 3 О Б Р Е Т Е Н И Я @ 4у

Соаз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента ¹

Кл. 12о, 26/03

Заявлено 07.1Х.1967 (№ 1183168/23-4) МПК С 071

Приоритет 08.IX.1966, ¹ 75740, Франция

Комитет по делам

УДК 547.42 128.07 (088.8) Опубликовано 18 111.1969. Бюллетень № 11 изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 8Л111.1969

Иностранцы

Пьер Бризон и Марсель Лефор (Франция) Иностранная фирма

«Рона-Пуленк, А. Ог» (Франция) Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ СПИРТОВ

Изобретение относится к способу получения кремнекислых органических соединений, содержащих р-гидроксилалкильные радикалы.

Известен способ получения кремнийсодержащих спиртов, содержащих у-гидроксипропиловый радикал, взаимодействием силанов или силоксанов со связью Si — Н с триметилаллилоксисиланом в присутствии катализатора с последующим гидролизом полученного при этом продукта.

Для расширения ассортимента конечных продуктов предложено органические кремнекислые соединения, имеющие по крайней мере одну связь Si — H, в присутствии катализатора, например платинового, подвергать взаимодействию с винилоксисиланом с последующим алкоголизом, или гидролизом полученного при этом продукта, или согидролизом смеси его с другим органическим кремнекислым соединением, содержащим атомы или гидролизующиеся группы, непосредственно соединенныс с атомами кремния, и выделением целевого продукта известными методами.

Пример 1. Смесь, содержащую 98 г диметилхлорсилана, 116 г винилокситриметилсилана и 0,7 слз 10%-ного раствора хлористоплатиновой кислоты в изопропаноле, выдер кивают при кипении в течение 80,»ин. Температура кипения постепенно переходит от 51 до

120 С.

После охлаждения изолируют путем дистилляции 175 г часть, кипящую при температуре между 65 и 67,5 С под уменьшенным давлением (13 лт» рт. ст.), которая состоит из диметилхлорсилил-1-триметилсилокси-2-этана

C1Si (С1-1з) 2СН->СН 051(СНз) з.

В течение 15 лшн и при перемешивании вводят раствор, состоящий из 106 г триметилсилокси-1-диметилхлорсилил-2-этана, 165 г три10 метилхлорсилана и 300»: эфира в смеси, состоящей из 500 г льда и 300 с.чз эфира, поддерживая температуру ниже 20 С.

Раствор перемешивают в течение 3 «ас при окружающей температуре (25 С), затем де13 кантируют эфирный слой, промывают водой до нейтральности, высушивают и дистиллируют.

Таким образом получают 67 г триметил1,1,1-диметил-3-3-1з-гидроксиэтил-3- дисилоксана (СНз)зЯ вЂ” Π— Si(СНз) СН,СН2ОН, имею20 щего следующие физические константы: т. кип.

50 С (0.25,»,» рт. ст.); пй 1 4150; d 1 0,8735, и 9 г тетраметил-1,1,3,3-бпс-(P-гидроксиэтил)1,3-дисилоксана O(Si (СНз). СНоСНеОН)2, который имеет следующие постоянные: т. кип.

20 !

12 — 113 C (05»» /3T cT ) Ilp 1 4430 (1 ч

0,8665.

Пример 2. Смешивают 130 г изопропеиилокситрпметилсилана, 48 г диметилхлорсилана

30 и 1 сл раствора хлористоплатиновой кислоты, 239868

Предмет изобретения

С1г31(СНз) СНзСН2031(СНз) з

Кожинская

Левина Корректор 3. И. Чваикина

Заказ 178471 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открьгтий при Совете Мииистрог СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, ир.

Сапунова, 2 описанного в примере 1; смесь подогревают до кипения, которое начинается при температуре

63,5 С. Когда температура достигнет 88 С, смесь дистиллируют и получают 27 г диметилхлорсилана и 98 г нереакционноспособного изопропенилоксисилана, затем 45 г диметилхлорсилил-1-триметилсилокси - 2 - пропана

С1$1(CHз) зСН2СН (СНз) 0$1(СНз) з, дистиллирующегося при температуре 74 — 76 С под уменьшенным давлением (14 мм рт. ст.).

Растворяют 20 г соединения и 40 г триметилхлорсилана в 200 сл - эфира в течение 1 час, и раствор вводят в 100 г энергично перемешиваемой ледяной воды. Затем смесь перемешивают в течение 4 час при температуре 25 С, далее декантируют, промывают, сушат эфирную фазу и подвергают ее дистилляции.

Таким образом получают 16 г триметил1,1,1-диметил-3,3-Р-гидроксипропил — 3 - дисилоксана (СНз) з$10%(СНз) 2CH CH(CH3) ОН, имеющего следующие физические константы: т. кип. 45 — 46 С (0,15 мм рт. ст.); d 4 0,8702;

n n 1,4165.

П р;м ер 3. Смешивают 82 г триэтоксисилана с 58 г винилокситриметилсилана и 7 смз раствора хлористоплатиновой кислоты, использованного в примере 1; смесь подогревают при орошении до температуры 152 С. Затем дистиллируют, как в предыдущих примерах, и выделяют часть, имеющую т. кип. 84 — 85 С (1,3 мл рт. ст.), которая состоит из 84 г триэтоксисилил-1-триметилсилокси-2-этана (НвСзО) 81СНзСНзОЯ (СНз) з, имеющего сле20 дующие физические константы: и о 1,4070;

d 4 0914.

Растворяют 25г этого соединения в 60г абсолютного этанола и подогревают раствор до кипения в течение 30 лаан. Затем избыточный этанол и образовавшийся этокситриметплсилан дистиллируют сначала при атмосферном давлении, а затем под увеличивающимся вакуумом.

В результате остается 17 г триэтокси+гидроксиэтилсилана (Н;С20) зс11СНзСНзОН, имеющего физические характеристики: п о 1,4332;

d 4 1,060.

Пример 4. Постепенно подогревают смесь, содержащую 120 г метилдихлорсилапа, 120 г винилокситриметилсилана и 0,6 смз раствора хлорплатиновой кислоты, использованного в примере 1. При температуре 50 С реакция протекает быстро, а температура повышается до 130 С в течение 30 л ин. Путем дистилляции отделяют часть с т. кип. 74 — 75 С (15 мл рт. ст.), которая состоит из 200 г метилдихлорсилил-1-триметилсилокси-2-этана

Составитель М.

Редаксор Л. Герасимова Техред Л. Я.

К 116 г этого продукта добавляют 129 г диметилдихлорсилана, 11 г трпметилхлорсилана и 300 слсз эфира, затем полученный раствор вводят в течение 1 час в смесь, состоящую из

500 г льда и 300 слсз эфира, поддерживая температуру ниже 12 С.

Органический слой декантиру1от, промывают водой до нейтральности и высушивают. Отдистиллировав эфир, остаток подогревают под увеличивающимся вакуумом до температуры

80 С под уменьшенным давлением (0,3 мл рт. ст.), что позволяет удалить 16 г летучих веществ. Остается 111 г прозрачного масла с вязкостью 56 сстокс при температуре 20 С и содержащего 13 вес. /о P-гпдроксиэтпловых радикалов.

Пример 5. 75 г фенилдихлорсилана добавля1от к 48 г винилокситриметилсилана, содержащего 0,5 смз раствора хлорплатиновой кислоты, использованного в примере 1. В этом случае температура быстро поднимается от

23 до 138 С. Раствор оставляют в состоянии покоя в течение нескольких часов, затем дистиллируют. Таким образом изолируют часть раствора с т. кип. 101 — 103 С (0,5 мл рт. ст.), которая состоит из 62 г фенилдихлорсилил-1триметилсилокси-2-этапа

С!з(СвН-) SiCI4CÍ OSi (СНз),, Осуществляют согидролизацию 58,6 г этого продукта с 25,8 г дпметилдихлорсилана и 2,2 г триметилхлорсилана, действуя, как описано в предыдущем примере, и получают масло, имеющее метиловые, фениловые и Р-гидроксиэтиловые радикалы.

1. Способ получения кремнийсодержащих спиртов взаимодействием органического кремнекислого соединения, содержащего связь

Si — Н, с непредельпымп окспсиланамп в присутствии катализатора с последующим гидролизом полученного при этом продукта и выделением целевого продукта известными методами, отлича оцийся тем. что, с целью расширения ассортимента конечных продуктов и получения кремчпйорганических спиртов, содержащих гидрокснлалкпловый радикал в

Р-положении, в качестве пепрсдельных оксисиланов берут винплоксисиланы.

2. Способ по п. 1, от.гикаюш,ийся тем, что проводят алкоголпз продукта взаимодействия органического кремнекислого соединения с винилоксисиланами или согидролиз смеси его с органическим кремнекнслым соединением, содержащим атомы пли гпдролизующиеся группы, непосредственно, соединенные с атомами кремния.