Способ получепия производных фосфетана
О П И С А Н И Е 23I548
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства U"
Ь,л, 12о, 26/01
Заявлено 18.V.1967 (№ 1157181/23-4) с присоединением заявки №
МПК С 07f
УД1(547.26 118.07(088.8) Приоритет
Опубликовано 28.XI.1968. Бюллетень ¹ 36
Дата опубликования описания 21.1 /.1969
Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Заявитель
А. P. Пантелеева и И. М. Шермергорн
Институт органической и физической химии им. А. E. Арбузова
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФОСФЕТАНА
Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве полупродуктов синтеза фосфорорганических веществ.
Способ заключается в том, что производные бис- (хлорметил) -фосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с натриймалоновым эфиром в среде инертного органического растворителя в присутствии йодистого калия в качестве катализатора с последующим выделением продукта известным методом.
Пример. Смесь натриймалонового эфира, полученного из 140 г (0,86 моль) малонового эфира и 19,6 г (0,85 люль) натрия; 100 г (0,43 моль) фенилового эфира бис-(хлорметил)-фоофиновой кислоты; 0,1 г йодистого калия в 800 мл тетрагидрофурана нагревают при температуре кипения и перемешивании в течение 17 час. Затем реакционную смесь нейтрализуют сухим хлористым водородом, осадок отделяют центрифугированием, а из раствора в вакууме отгоняют тетрагидрофуран и остающийся малоновый эфир. Остаток растворяют в 100 мл абсолютного этилового спирта и раствор нагревают при кипении в течение 1 час. Небольшое количество взвеси, образующейся при этом, отделяют центрифугированием, спирт отгоняют и продукт перегоняют в вакууме.
Собирают продукт с т. кнп. 119 — 120 С при давлении 10 4 мм рт. сТ. и температуре банч
1 0 С.
После повторной разгонки получают 70 г (60,5% ) l-оксо-1-этокси-3,3-дикарбэтоксифосфетана с т. кип. 120 С при давлении 10 4 мм рт. ст., np 1,4720; d4 1,2045; iNR найдено, %.
20 20
64,68; МЯ вычислено 64,45.
10 Найдено, %: С 47,64, 47,46; Н 6,57, 6,86;
P 11,03, 10,93.
С Н ОсР
Вычислено, е/p. С 47,48; Н 6,88; P 11,13.
18 г (0,065 люль) l-оксо-l-этокси-3,3-дикар15 бэтоксифосфетана нагревают в течение 4 час при температуре кипения с концентрированной соляной кислотой (т1:= 1,19). При этом выделяется 1,600 мл С02. Полученный раствор упаривают в вакууме, освобождают от
20 остатков азеотропной отгонкой с бензолом, а затем с абсолютным спиртом. Продукт реакции перекристаллизовывают из абсолютного ацетона. После перекристаллизации получают
7,3 г (63,5>/0) 1-оксо-1 окси-3-карбэтокспфосфе25 тана с т. пл. 101 — 102 С.
Найдено,,p/p: С 40,67, 40,55; Н 6,38, 6,30;
Р 17,72, 17,64; кислотное число 315 л|г 1(ОН/г; число омыления 657 л г КОН/г.
30 С сН1104Р.
231548
Составитель В. Старовит
Тсхред Л. К. Малова Корректор О. Б. Тюрина
Редак гор А. Петрова
Заказ 340/13 Тираж 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Вычислено,, в/в., С 40,47; Н 6,23; P 17,38; кислотное число 317 мг КОН/г; число омыления 650 мг КОН/г. Смесь 5 г (0,028 моль)
1-оксо-1-ок уивЗ-карбэтоксифосфетана и 15 г (0,090»ма. ь) триэтилфосфита нагревают в течение 2,5,час прй температуре 120 — 145 С.
Диэтилфосфористую кислоту и избыток триэтилфосфита отгоняют в вакууме. Продукт перегоняют в вакууме.
Получают 5 г (86,5о/p) 1-оксо-1-этокси-3-карбэтоксифосфетана с т. кип. 88 С при давлении 0,03 мм рт. ст.; no 1,4603, d4 1,1677.
Найдено, /p. С 45,87, 46,20; Н 7,31, 7,41;
P 15,12, 15,22; MR 48,39.
СяНgв04P °
Вычислено, в/p,С 46,60; Н 7,33; P 15,03; д 1К 48,94. Строение продуктов подтверждается
ИК и ММР спектрами.
5 Предмет изобретения
Способ получения производных фосфетана, отличающийся тем, что производные бис(хлорметил)-фосфиновой кислоты подвергают
10 взаимодействию с натриймалоновым эфиром в присутствии йодистого калия в качестве катализатора в среде инертного органического растворителя, например тетрагидрофурана, при температуре кипения последнего с последую1S 1пим выделением продукта известными приемами.
