Патент ссср 201992

20I992

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Совотокиз

Социелиотичеокик

Реолуолик

Зависимый от №

Кл. 12р, 1/01

Заявлено 27.I I I.1963 (№ 827375/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 08.IX.1967. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 2З.XI.1967

МПК С Oid

УДК 547.828:05(088,8) Комитет ло делам изооретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Автор изобретения

Иностранец

Ральф Санторр Фаншов (Англия) Иностранная фирма

«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Англия) Заявитель

СПОСОБ ОЧИСТКИ ДИПИРИДИЛОВ

Известен способ отделения изомерных дипиридилов эфиром, заключающийся в том, что к эфиру небольшими порциями добавляют воду; при этом смолы отделяются, а эфирный раствор становится прозрачным.

Предлагаемый способ очистки дипиридилов от смолистых побочных продуктов заключается в обработке смеси изомерных дипиридилов водой и несмешивающимся с водой органическим растворителем, например, бензолом, толуолом, хлороформом, ксилолом, трихлорэтиленом, с последующим отделением органического растворителя, содержащего дипиридил. Процесс ведут при рН водного слоя от

5 до 8, в то время как в известном способе водный слой сильно щелочной, в результате чего имеется опасность осаждения нерастворимых гидратов окислов металлов.

Пример 1. Окисленный продукт взаимодействия магния и пиридина, содержащий

4,4 -дипиридила в смеси с небольшими относительными количествами изомерных дипиридилов, подвергают перегонке с 0,5 по весу количеством нефтяного дистиллята (с интервалом кипения 170 — 200 С), до полной отгонки всего присутствовавшего в смеси пиридина.

Кубовый остаток экстрагируют 20о/о-ной соляной кислотой для получения кислотного экстракта с рН 2. Кислотный экстракт нейтрализуют до рН 7 — 8 40о/о-ным водным раствором едкого патра; нейтрализованную жидкость экстрагируют трихлорэтиленом при 55—

65 С в экстракционном аппарате непрерывного действия. В этом аппарате растворитель, поступающий из перегонного куба, конденсируется, проходит через нейтральную водную жидкость и затем вновь поступает в куб.

Экстракцию проводят в течение 2 час. Как показал анализ трихлорэтиленового экстракта в кубе, он содержит 5,4% 4,4 -дипиридина; общее количество 4,4 -дипиридина в трихлорэтиленовом экстракте практически соответствовало полному извлечению 4,4 -дипиридила, присутствовавшего по данным анализа в ис15 ходном окисленном продукте взаимодействия магния с пиридином.

Водный слой темный и содержит практически все смолы и окрашенные примеси; трихлорэтиленовый раствор был гораздо светлее

20 и в нем содержалось только очень большое относительное количество окрашенных примесей.

Повторение процесса, описанного в этом примере, но с использованием триметилбен25 зола вместо нефтяного дистиллята дало практически такие же результаты.

Пример 2. Процесс по примеру 1 повторяют с применением 466 ч. окисленного продукта взаимодействия магния с пириди30 ном, содержащего около 58,8 ч. 4,4 -дипириди201992 ..: 4

Предмет изобретения

Стадия экстракцип 1

Объем кислотной >кидкости, подвергнутой экстракции, ил

Вес влажного гидрата (А), г

Содержаипе 4,4 -дипиридила в А, 0 .

1(оличество выделенноro 4,4 -дипиридила, г

Т. пл. 4,4 -дипиридила после сушки, С

400 400

400

400

400

61,5

41 51

68,4 73,3

56,2

58,4

28 37,2

33,8

34,8

112

109

Составитель И. Бочарова

Редакзор М. Старосельская Текред Л. Я. Бриккер Корректоры: Г. И. Плешакова и Е. Ф. Полиоиова

Заказ,!59li7 Тираж 535 Подписное

ЦБГИП! " Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Сапунова, 2

Типография, пр, ла. Трихлорэтиленовый экстракт (500 ч.) охлаждают до 20 С, смешивают со 150 ч. воды и перемешивают. Кристаллический продукт отфильтровывают; по данным анализа он содержит 47 ч. 4,4 -дипириднла в форме гидрата, что ссответствует 80%-ному извлечению.

Пример 3. Было получено 2000 л л кислой водной жидкости по методу, описанному в первой части примера 1, из окисленного продукта взаимодействия магния с пиридн- 10 ном. Анализ показал, что эта жидкость содержит 160 г 4,4 -дипиридила. Водную жидкость разделяют на 5 равных частей по

400 л1л, которые обрабатывают следующим способом. 15

Одну порцию (400 лл) нейтрализуют до рН 8 407в-ным раствором едкого натра и подвергают непрерывной экстракции 200 лл трихлорэтилена при 55 — 65 С. Трихлорэтиленовый экстракт отделяют, охлаждают до 20

20 С, обрабатывают 100 лл воды, и выделившийся кристаллический гидр ат 4,4 -дипиридила отделяют фильтрованием. Другую порцию кислотной жидкости (400 мл) нейтрализуют, как указано выше, смешивают с водной 25 частью фильтрата, полученного после отделения кристаллического гидрата, и экстрагируют при 55 — 65 С трихлорэтиленовой частью фильтрата от кристаллического гидрата. Из трихлорэтиленового экстракта выделяют гид- 30 рат 4,4 -днпиридила обработкой водой по вышеописанному способу. Трихлорэтилен возвращают в процесс для последовательной обработки оставшихся порций кислотной водной жидкости способом, описанным выше. 35

В нижеследующей таблице приведены данные анализов по извлечению дипиридилов в

-гяти последовательных стадиях экстр акции.

Чистый 4,4 -дилиридил имеет т:"пл;.112 С.

Таким образом, всего было -извлечено

173,8 г 4,4 -дипиридила. Если учесть, что аналитические методы, использованные нами„ обладают ограниченной точностью, можно принять, что практически весь 4,4 -дипиридил, содержащийся в исходном продукте, был выделен.

Гидрат 4,4 -дпппридила был бесцветным и не содержал заметного количества примесей.

Пример 4. Экстракцией окисленного продукта взаимодействия магния с пиридином соляной кислотой получают кислотную водную жидкость (22,7 кг), которая, по данным анализа, содержит 6,1 кг 4,4 -дипиридила.

Жидкость нейтрализуют до рН 5,25 водным

35%-ным раствором едкого патра и добавляют ацетатный буферный раствор (рН 5,25) (4,99 кг). Затем жидкость подвергают непрерывной экстракции в течение 12 час трихлорэтиленом в количестве 40,86 кг при 60 — 70 С.

Трихлорэтиленовый экстракт отделяют, охлаждают до 10 С и обрабатывают 27 л воды при перемешивании. Полученный гидрат

4,4 -дипиридила отделяют от смеси фильтрованием. Получают 13,6 кг белого твердого продукта, из которого после сушки выделяют около 6,1 кг 4,4 -дипиридила. Если учесть степень точности измерений в заводских условиях и точность использованных аналитических методов, можно принять, что весь 4,4 -дипиридил, содержавшийся в исходном продукте, был выделен в чистом виде.

Способ очистки дипиридилов от смолистых побочных продуктов обработкой смеси изомерных дипиридилов водой и несмешивающимся с водой органическим растворителем, например, бензолом, тол уолом, ксилолом, хлороформом, трихлорэтиленом, с последующим отделением органического растворителя, содержащего дипиридил, отличающийся тем, что процесс ведут при рН, водной фазы в интервале от 5 до 8.