Способ выделения солей 4,4'-бипиридилия

Авторы патента:

Джон Эдвард Колчестер, Джон Хьюберт Энтвисл, , Морис Беркилей Грин

Иностранна фирма

Империал Кемикал Индастриз Лимитед

C07D213/22 - содержащие два или более непосредственно связанных пиридиновых кольца, например бипиридил

2II430

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Сов Севетекиа

СбцнвдкотИЧЕОИИа

Республик

Зависимый от №

Кл. 12р, 1/01

Заявлено 29.111.1966 (№ 1071013/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 08.11.1968. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 5.IV.1968

МПК С 07d

УДК 547.828.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытиЯ при Совета Министров

СССР

Авторы изобретения

Иностранцы

Джон Эдвард Колчестер, Джон Хьюберт Энтвисл, и Морис Беркилей Грин (Великобритания) Иностранная фирма

«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Англия) Заявитель

СПОСОБ ВЫДЕЛ ЕН ИЯ СОЛЕЙ 4,4 -БИ П И РИДИЛ ИЯ

Предлагаемый способ выделения солей

4,4 -бипиридилия заключается в том, что на смесь, содержащую соли 4,4 -бипиридилия, действуют солью щелочных металлов или аммон ия 4,4 -диаминстильбен-2,2-дисульфокислоты и образовавшуюся при этом нерастворимую соль 4,4 -бипиридилия обрабатывают минеральной кислотой, например, соляной или серной с последующим отделением выпав1шего осадка известным способом.

Новый способ дает возможность осаждать ,соль 4,4 -бипиридилия в такой фор1ме, которую очень легко преобразовать в растворимую соль, или получить концентрированный раствор, из которого легко можно выделить осадитель для повторного использования.

iH р и м е р 1. Раствор 125,5 ч. дихлорида

N,N -диметил-4,4 -пиридилия и 28,2 ч. хлорида

N- метилипиридиния в 500 ч. воды смешивают с раствором 194 ч. динатриевой соли 4,4 -диаминстильбен-2,2-дисульфокислоты (амзоновой кислоты) в 1360 ч. воды. Полученный твердый осадок отфильтровывают и промывают 1800ч. воды при температуре около 18 С. Фильтрат .и промывная вода содержат 27 ч. хлорида ,метилпиридиния и менее 5 ч, соли бипиридилия.

Выделенное твердое вещество обрабатывают

1800 ч. соляной кислоты, а затем 1600 ч. воды. При такой обработке получают твердый остаток нерастворимой амзоновой кислоты, которая после сушки составляет 181 ч. ве са. Таким образом достигается почти количественное выделение использованной кислоты.

5 Водный раствор содержит дихлорид-N,N -диметил-4,4 -бипиридилия, который можно выделить прои .испарении раствора досуха.

П р и,м е р 2. Амзоновую кислоту растворяют в 10%-ном водном растворе аммиака при

10 нагревании до 50 С с последующим удалением избыл:ка аммиака при кипячении раствора.

Pаствор дихлорида N,Х -диметил-4,4 -бип иридилия смешивают с эквимолекулярным количеством раствора амзоновокислого аммония, 15 полученного как описано в примере 1, и выпавший осадок . темного синевато-зеленого цвета отфильтровывают и тщательно промывают водой до исчезновения в промывной воде свободных ионов хлора. Влажное твер20 дое вещество суопендируют в воде при 50 С и обрабатывают расчетным количеством выбранной кислоты. Затем смесь охлаждают, осажденную амзоновую кислоту выделяют фильтрованием и тщательно промывают во25 дой, а объединенные фильтрат и промывную воду концентрируют при пониженном давлении. Такое концентрирование можно проводить до получения раствора желательной концентрации. Соль бипиридилия и амзоновая

30 кислота практически выделяются количествен211430

Количество выделенных ионов бипири- дилия, о

Количество выделенной амзоновой кислоты, о

Кислота

Серная .

Фосфорная

Муравьиная

Щавелевая .

Лимонная

Винная .

Метилсерная

99,6

97,4

98,1

97,1

96,5

98,2

98,5

97,6

99,1

96,8

98,2

97,4

96,9

Составитель Й. Бочарова

Техред А. А, Камышникова Коррскторы: T. Д. Чунаева и Е, H. Гудзона

Редак ор Т. И. Каранова

Заказ 58!/17 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета ио делам изобрстеиий и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 но. Такую же процедуру повторяют с применением серной, метилсерной, муравьиной, щавелевой, винной, лимонной и фосфорной кислот для получения соответствующих солей

N,N -диметил-4,4 -бипиридилия.

Полученные результаты приведены в таблияе.

Пробу осажденной амзоновой кислоты высушивают и обрабатывают серной кислотой; из 5 г получают 1,64 г ионов бипиридилия (определяют полярографическим методом) и

3,30 г амзоновой кислоты.

Найдено: ионов бипиридилия 32,8 jo, амзоновой ки слоты 66,0%.

4, Требуется по формуле CofHfgN0 Cт Нi4КаОв82 ионов бипиридилия 33,4%, амзоновой кислоты 66,6 /о.

Пример 3. Водный раствор аммониевой соли амзоновой кислоты смешивают с водными р-створами следующих солей бипиридилия, как указано в примере 1: бисчетвертичная соль, полученная,из 4,4 -бипиридил- и

N,1ч"-диметилхлорацетамида; бисчетвертичная

10 "î.ëü, .по.лученна.я из 4,,4 -бипиридил- и Х,N диэтилхлорацета мида; бисчетвертичная соль, полученная из 4,4 -бипиридил- и N-хлорацетил-3,5-диметилморфолина и дииодид N,N -диэтил-4,4 -бипиридилия.

15 Нерастворимые осадки амзоновокислых солей бппиридилия получают так же, как onucaiIo в примере 1, Предмет изобретения

20 Способ выделения солей 4,4 -бипиридилия из содержащей их смеси, отличиIîùèlсл тем, что смесь, содержащую соли 4,4 -бипиридилия, обрабатывают солью щелочных металлоB или аммония 4,4 -диаминстильбен25 2,2-дисульфокнслоты, к полученной при этом нерастворимой соли 4,4 -бипиридилия дооавляют минеральную,кислоту, например соляную или серную, с последующим отделением выпавшего осадка известным способом.