Патент ссср 193505
l93 505
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 26/01
Заявлено 24.Х11.1965 (№ 1045206/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 13.111.1967, Бюллетень ¹ 7
Дата опубликования описания 23Л .1967
МПК C 07f
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547,26 118 128,07 (088.8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ЭФИРОВ
АЦИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ
Известен способ получения кремнийорганических эфиров ацилфосфоновых кислот общей формулы RCOP (0) (OR )„(OSiR ЙЯ ) „, Где
R, R, R -, R>, R4 — углеводородные радикалы, п 0,1, взаимодействием триорганоацетоксисиланов с органодихлорфосфитами.
С целью расширения сырьевой базы, предложено получать вышеназванные соединения взаимодействием галоидных ацилов с кремнийорганическими эфирами кислот трехвалентного фосфора в среде инертного растворителя при охлаждении.
Пример 1. 15,8 г (0,036 моль) трис(триэтилсилил) фосфита ((C>H;),SiO)>P, растворенного в 15 мл сухого эфира в течение 30 мин при перемешивании добавляют к раствору
6,8 г (0,086 моль) хлористого ацетила в 15 мл эфира. При этом температура смеси повышается с 18 до 32 С. Затем эфир и большую часть хлористого ацетила отгоняют на водяной бане, а остаток подвергают фракционированию в вакууме и получают 9,4 г (71,8% теоретического) бис(трнэтилсилил) ацетилфосфоната. Т. кип. 130,5 — 131 С/1,5 мм; по 1,4477, 20
d4 0,9904; МКо 95,24. Вычислено 95,10.
Найдено, %: Si 15,93; 15,97; Р 8,81; 8,84.
СоНзз04Р $4.
Вычислено, %: Si 15,93; P 8,78.
Пример 2 (без растворителя) . K охлажденному до 2"С трис(триэтилсилил) фосфиту, взятому в количестве 9,5 г (0,022 моль) при нерсмешивании и охлаждении ледяной водой добавляют 1,9 г (0,024 люль) хлористого ацетила. При этом температура смеси поднимается до 25 С. При последующем фракционированин в вакууме получают 3,4 г (43,6>/,) бнс (триэтилсилил) ацетилфосфоната с т. кип.
137 — 140 C/2,5 мм; и > 1,4477; d 4 0,9885;
МЯо 95,42. Вычислено 95,10.
Пример 3. 7,75 г (0,023 люль) этилбис(триэтилсилил) фосфита СзН-OP(OSi (C H;,); ), растворенного в 25 мл сухого эфира, в тече. ние 30 мин добавляют к раствору 4,6 г (0,58 моль) хлористого ацетнла в 25 мл эфира. При этом температура реакционной смеси повышается с 20 до 23 С. После отгонки эфира и избытка хлористого ацетила на водяной бане остаток фракционируют под вакуумом и получают 4,55 г (74,6%) этнлтриэтилсилил ацетилфосфоната с т. кип. 103 — 105 С/2 мм; по 1,4370; d4 1,0168; МКп 68,63. Вычисле25 о 68,89.
Найдено, %: Si 10,86; 10,91; Р 11,55; 11,67
С1оН з04РЯн
Вычислено, %: Si 10,54; P 11,63.
ЗО Пример 4. Раствор 7,5 г (0,018 люль) 193505
Предмет изобретения
Составитель Л. Червова
i скред Л. Бриккер Корректоры: Е. Ф. Полионова и Г. И. Плешакова
Редактор Н. Джарагегти
Заказ 1077, 14 Тира,к 535 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений п открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
3 трис (триэтилсилил) фосфита в 7 мл сухого эфира в течение 20 мин при персмешивании добавляют к раствору 3,7 г (0,026 моль) хлористого бензоила в 5 мл эфира.
При этом температура реакционной смеси повышается с 20 до 35 С. Эфир отгоняют, а остаток подвергают фракционированной вакуумной перегонке и получают 6,5 г (89,2з/p) бис(триэтилсилил) бензоилфосфоната с т. кип.
183 С/2 м и; пр 1,4900; d4 1,0332; МКо
116,01. Вычислено 114,80.
Найдено, /o Si 13,86; 13,65; P 7,58; 7,46.
СтвНвв04РЬ2.
Вычислено, о/p. Si 13,55; P 7,47.
1. Способ получения кремнийорганических эфиров ацилфосфоновых кислот взаимодейст5 вием эфиров кислот трехвалентного фосфора с ацилорганическими соединениями, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве эфиров кислот трехвалентного фосфора берут кремнийорганические эфи10 ры, а в качестве ацилорганических соединений — галоидные ацилы.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного растворителя
15 при охлаждении до 0 С.
