Способ получения n-карбэгоксиалкиламидо-о-арил- метилтиофосфонатов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 31.Х11.1965 (№ 1046582/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 16.Х11.1966 Бюллетень № 1
Кл. 12о, 26/01
12о, 23/01."11ПК С 07f
С 071
УДК 547.419.1 122.07
<088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров сесоюзныи научно-исследовательскии институт химических с защиты растений аявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-КАР БЗТОКС ИАЛ КИЛАМИДО-О-AP ИЛМЕТИЛТ ИОФОСФОНАТОВ
Предлагается способ получения не описанных ранее Х-карбэтоксиалкиламидо-О-арилметилтиофосфонатов взаимодействием замещенных метилфосфоновых кислот с нуклеофильными агентами-фенолами или эфирами аминокислот (в зависимости от природы заместителя) в присутствии акцепторов хлористого водорода (триэтилам1нга) в среде инертного органического растворителя.
Пример 1. К 3,2 г хлорапгидрида 0-2,4дихлорфенилметилтиофосфоновой кислоты в
30 мл хлороформа прибавляют по каплям
2,55 г этилового эфира гликоколя в 15 лл хлороформа при 2 — 4 С. Реакционную массу перемешивают 1 час при 2 С, 1 час при 10-20 С и 1 час при 30 — 35 С. Выпавший осадок хлоргидрата этилового эфира гликоколя отфильтровывают. От фильтрата отгоняют растворитель, остаток перегоняют и получают
N-кароэтоксиметиламидо - 0-2,4-дихлорфенилтиофосфонат с т. кип. 178 — 180 С/0,32 ляг, п 1,5600 и d4 1,3737, МК, найдено 80,848, вычислено 80,527.
С гт Но4С 1е1i 01Р S.
Найдено, о/с: С 38,96; Н 4,45; P 9,11; S 9,!3.
Вычислено, ",;: С 38,60; Н 4,12; Р 9,05;
S 9,37.
П р и м ер 2. К раствору 2,75 г хлорангидрида N-карбэтоксиметиламидометилтиофосфоновой кислоты и 3 лгл трпэтилампна в 20 мл аосолютпого эфира прибавляют по каплям раствор 3,2 г пептахлорфенол", в 10 игл абсолютного эфира при 6 — 9 С. Реакционную массу перемешива1от 30 агин прп 5 С и по 1 час при
10 — 15, 20 If 30 С, после чего оставля1от на
2 суток. Затем к смеси прилfifIаIот 50 лгл холодной воды. В результате выпадают белые кристаллы. Далее ь смесь ьводят эфир до растворения кристаллов и эфирный экстракт дважды промы;a1от водой по 50 тгл. После высушивания, отгопки эфира и перекристаллизации нз эфира II ацетона получают fh-карбэтоксиметил а мидо - Π— Iicíòàõëîðôåíiië ìåòifë Tèîфосфоп IT с выходом 39,4, и т. пл. 125,5—
126 С.
Сл, Н„0..1!С4Р$.
Найдено,,"с. .С1 39,49, 39,31; N 3,36, 3,43;
S 6,81, 6,53.
BIIqIIcлено, ",: С1 39,79; М 3,14; $7,19.
Предмет изобретения
Способ получения М-карбэтоксиалкиламидоО-арилметилтиофосфопатов, от.гггчтогггаггся тем, что замсщеппые метилфосфоновые кислоты подвергают взаимодействшо с феноламн илп э(13ира1. Iи амнпокпс. 1от В присутствии акцегторов хлористого водорода, например трнэтиламина, в среде инертного органического
30 растворителя.
