Способ получения n-замещенных о- карбамоиларилалкилфосфонатов

О П И С А Н И Е l9I553

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства No

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 17.VI I.1965 (Ж 1018710/23-4) с присоединением заявки 4чв

МПК С 07f

УДК 547 419 1 07 (088,8) Приоритет

Опубликовано 26.1.1967. Бюллетень 4чоо 4

Яата опубликования описания 18.111.1967

Номнтет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Л. В, Нестеров и Р. А, Сабирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ

О-КАРБАМОИЛАРИЛАЛ КИЛ ФОСФОНАТО В

Изобретение относится к области получения новых фосфоцатов.

Предлагаемый способ получения Х-замещенных о-карбамоиларилалкилфосфонатов заключается в том, что 2-алкил-5,б-бензо-1,3,2диоксафосфоринон-4-оксиды-2 подвергают взаимодействию с первичными аминами. Если т. пл. используемых реагентов выше 100 С. целесообразно предварительно растворить их в инертном растворителе, например бензолс.

Получаемые соединения могут применяться в качестве физиологически активных и поверхностно-активных веществ, а также полупродуктов для синтеза новых фосфорорганических соединений. 15

П р и и е р 1. 1,9 г 2-этил-5,6-бензо-1,3,2диокса фосфор и ион-4-оксида-2 смешивают с

0,83 г анилина без растворителя. Наблюдается сильное са мор азогревание смеси. По охлаждении она закристаллизовывается. 20

Перекристаллизованные из горячего спирта и промытые небольшим количеством холодного эфира 2,15 г (79о/о) о-(Х-фенилкарбамоил) фенилэтилфосфоната плавятся при 185 †1 С.

Ст-Ньт04NР. 25

Найдено, о : С 58,96; Н 5,63; N 4,68; P 10.

Вычислено, /о. С 59,01; ki 5,28; N 4,54;

P 10,15.

Эквивалентный вес: найдено 305,58, вычислено 305,27. 30

Пример 2. 4 г 2-этил-5,6-бензо-1,3,2-диоксафосфоринон-4-оксида-2 смешивают с 3,24 г расплавленного (т. пл. 66 С) п-броманилина.

Смесь сильно саморазогревается, а по охлаждении закристаллизовывается. После перекристаллизации из спирта 0- (n-бромфенилкарбамоил) фенплэтилфосфон 1Т имеет выход

4 69 г (65о/о) т. пл. 153 — 154 С.

С„.- Н4;,04N Р Br.

Найдено, о/о. С 46,89; Н 4,16; P 8,72;

Br 21,34.

Вычислено, /о. .С 46,89; Н 3,96; P 8,06;

Br 20,8.

Эквивалентный вес: найдено 383,84, вычисл е но 384, 16.

Пример 3. 11,22 г 2-метил-5,6-бензо-1,3,2диоксафосфоринон-4-оксида-2 растворяют в

50 мл горячего бензола и к раствору быстро добавляют 5,27 г аннлина. Смесь сильно саморазогревается, бензол кипит. По охлаждении выделяются кристаллы. Бензол отгоняют в вакууме, о- (фенилкарбамоил) фенилметилфосфонат перекристаллизовывают из горячего спирта.

Его выход 12,18 г (74 /о), т. пл. 185 — 186 С.

C44H44O4NP.

Найдено, /о. .С 57,74; Н 5,14; N 5,10;

P 10,57.

Вычислено, %: С 57,73; Н 4,84; N 4,81;

P 10,64.

Эквивалентный вес: найдено 291,4, вычислено 291,24. B ИК-спектре вещества имеются две широкие полосы поглощения при 2150—

2350 и 2350 — 2800 см 1, что характерно для о группы

ОН.

191553

Предмет изобретения

1. Способ получения N-замещенных о-карбамоиларилалкилфосфонатов, отличающийся тем, что 2-алкил-5,6-бензо-1,3,2-диоксафосфоринон-4-оксиды-2 подвергают взаимодействию с первичными аминами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного раство10 рителя, например бензола.

Составитель И. Спешилова

Редактор Л. А. Ильина Техред А. А. Камышникова Корректор M. П. Ромашова

Заказ 320/10 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2