Способ получения алкилэтинилдисилилметанов
I86482
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сова Советскиа
Социалистическими
Республнн
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 02.1Х.1965 (Xo 1026005/23-4) с присоединением заявки №
Кл. 12о, 26/03
МПК б 0?f
УДК 54?.419.5.07(088.8) Приоритет
Комитет по делам иаобретений н открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано ОЗ.Х.1966. Бюллетень № 19
Дата опубликования описания 27.Х.1966
Авторы изобретения
Н. П. Сметанкина, В. П. Кузнецова и С. Д. Люкас
Институт химии высокомолекулярных соединений АН УССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ АЛКИЛЭТИН ИЛДИСИЛИЛМЕТАНОВ
Предложен способ получения алкилэтинилдисилилметанов, которые могут быть использованы как исходные для синтеза полимеров.
Предлагаемый способ состоит в том, что этинилмагнийбромид подвергают взаимодействию с хлоралкилдисилилметанами в среде тетрагидрофурана в присутствии каталитических количеств хлористой ртути.
Пример 1. Получение этинилпентаметилдисилилметана. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и газопроводящей трубкой, помещают 50 лтл тетрагидрофурана.
После предварительного насыщения ацетиленом к тетрагидрофурану прибавляют по каплям при непрерывном пропускании ацетилена в течение 2 час реактив Гриньяра, полученный из 54,5 г (0,5 моль) бромистого этила и 13 г (0,535 атом) магния в 150 мл тетрагидрофурана. Ацетилен пропускают еще
1,5 час, затем добавляют каталитическое количество сулемы и в течение 1,5 час прикапы.вают 54,3 г (0,3 лтоль) хлорпентаметилдисилилметана. Смесь перемешивают 1 час при непрерывном пропускании ацетилена и оставляют на ночь. На следующий день содержимое колбы нагревают на водяной бане при температуре 60 — 65 С в течение 15 час, разлагают насыщенным раствором хлористого аммония, органический слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром. Экстракт сушат над поташом, отгоняют растворители и разгоняют в вакууме.
5 Выделяют 23 г (45%) вещества с т. кип.
65 — 66 С (25 мм рт. ст.), n o 1,4325; d P
0,7894. MRp найдено 56,02, вычислено, 56,31.
Найдено в
Вычислено в
Пример 2. По методике, описанной в примере 1, получают фенилтетраметилэтинилдисилилметан. Для синтеза берут 4,8 г (0,2 атом) магния, 22 г (0,2 моль) бромистого этила, 9 г (0,037 моль) фенилтетраметилхлордисилилметана, 0,01 г хлористой ртути и
100 мл тетрагидрофурана.
При перегонке в вакууме выделяют 5,7 г (64%) вещества, с т. кип. 81,5 — 82 С (1 мм рт. ст.); n p 1,5094; d4 0,9185. MR найдено
75,61, вычислено 76,00.
Найдено в %: С 66,88; Н 8,53; Si 23,61.
Вычислено в %: С 67,19; Н 8,67; $124,14.
Пример 3. По описанной в примере 1
25 методике получают бис (этинилдиметилсилил) метан. Для синтеза берут 9,7 г (0,40 атолт) магния, 44 г (0,4 моль) бромистого этила, 40,2 г (0,20 моль) бис(диметилхлордисилил)метана, 0,01 г хлористой ртути и 240 мл тетра30 гидрофурана.
При перегонке в вакууме выделяют 15 г (41,7о/o) вещества с т. кип. 81 — 80 С (47 ям рт. ст.). n2Do 1,4483; dao 0,8443. MR найдено
58,31, вычислено 58,81.
Найдено в о/,: С 59,69; Н 9,10; Si 30,70.
Вычислено в >/o. С 59,93; Н 8,94; Si 31,13.
186482
Предмет изобретения
Способ получения алкилэтинилдисилилметанов, отличающийся тем, что этинилмагнийбромид подвергают взаимодействию с хлоралкилдисилилметанами в среде тетрагидрофурана в присутствии каталитических количеств хлористой ртути.
Составитель М. В, Кожинская
Редактор Л. К. Ушакова Техред Г. Е. Петровская Корректоры; Е. Д. Курдюмова и С. Н. Соколова
Заказ 3288/15 Тираж 750 Формат бум. 60 90 /з Объем 0,1 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, д. 2
