Способ получения кремнийорганических тиовинилацетатов или этилидендитиоацетатов
I88494
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соввтскнз
Соцнапнстнческнв
Респубпнн
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено ЗО,Х1 1965 (№ 1040754/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 1966. Бюллетень № 22
Кл. 12о, 26/03
МПК С 071
УДК 547.26 128.07(088.8) Комитет по делаю изобретеннй н открытий при Совете Министров
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИИОРГАНИЧЕСКИХ
ТИОВИНИЛАЦЕТАТОВ ИЛИ ЭТИЛИДЕНДИТИОАЦЕТАТОВ
Предлагается способ получения кремнийорганических тиовинилацетатов или этилидендитиоацетатов, Полученные соединения могут быть использованы в качестве исходных для синтеза новых полимерных материалов. Способ состоит в том, что тиоуксусную кислоту подвергают взаимодействию с этинилсиланами под действием УФ-облучения.
Пример 1. Р-Триметилсилилтиовинилацетат.
В ампулу из стекла пирекс запаивают смесь
3,92 г (0,04 г люль) триметилэтинилсилана и
1,52 г (0,02 г моль) тиоуксусной кислоты и облучают ртутно-кварцевой лампой в течение
6 час. При перегонке выделяют 2,2 г (63,2%) вещества с т. кип. 70 — 71 С/7 мм, и 1,4907, d4с 0,9616, MRD 52,48. Вычислено: МКо51,39.
СтН $10$
Найдено, %: С 48,10; Н 8,28; Si 16,19;
$18,75.
Вычислено, %: С 48,22; Н 8,09; Si 16,11;
$18,39.
Кроме того, выделяют 0 5 г Р-диметилсилилэтилидендитиоацетата с т. кип. 115 С/4 мм и п с 1,5090.
П р и м ер 2, р-Диметилэтилсилилтиовинилацетат.
Продукт получают аналогичным примеру 1 образом из 6,7 г (0,06 г моль) диметилэтилэтинил-силана и 2,28 г (0,03 г ° люль) тиоуксусной кислоты. Выход его 3,48 г (61,6%) с т. кип. 82 — 83 С/5 л м, n„ 1,4976, d4 0,9448, МКо 58,38
Вычислено: MRо 56,30.
С 11„$iOS
Найдено, %: С 50,83; Н 8,55; Si 14,77;
$17,24.
Вычислено, %: С 51,01; Н 8,56; Si 14,91;
S 17.02.
Кроме того, образуется еще 1,1 г Р-диметилэтилсилилэтилидендитиоацетата с т. кип. 120—
122 С/2,5 лам н,n„1,5158» выделяется 3,3 г исходного диметилэтилэтинилсилана.
Пример 3. р-Триметилсилилэтилидендити оа цетат.
Продукт получают аналогично вышеописан.ному при облучении 1,96 г (0,02 г люль) триметилэтинилсилана и 3,04 г (0,04 г люль) тиоуксусной кислоты. Выход его 1,85 г (53%) с т, кип. 115 С/4 мм, п2о 1,5095, d сс 1,0582, MRD 70,44. Вычислено; MRD 69,37.
25 CgHggsiOgsg
Найдено, %: С 43,31; Н 7,15; Si 11,27;
$25,30.
Вычислено, %: С 43,33; Н 6,89; Si 11,26;
$25,71.
30 Кроме того, выделяют 0,6 г р-триметилс,i188494
С 10Н2002$2
Опечатка следует читать
С10Н20$102$2 напечатано
C10H20O2$2 колонка строка
3 10
Составитель Л. Червова
Редактор Л. А. Ильина Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: В. В. Крылова и Л. E. Марисич
Заказ 3748/12 Тираж 750 Формат бум. 60X90 /a Объем 0,13 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр, Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 лилтиовинилацетата с т. кип. 70 — 72 С/7 мм и п 0 1,4900.
Пример 4. р-Диметилэтилсилилэтилидендитиоацетат.
Аналогичным образом из 2,24 г (0,02 г ° моль) тиоуксусной кислоты получают 2,0 г (50,6%) р-диметилэтилсилилэтилидендитиоацетата с т. кип. 120 — 121 С/2,5 мм, п20 1,5165, 04401,0860 и Mg о 73,55. Вычислено: МКо 74,00.
Найдено, %. С 45,45; Н 6,75; Si 10,85;
$24,44.
Вычислено, /0. С 45,76; Н 6,91; Si 10,70;
$24,43.
Пр едм ет изобретения
Способ получения кремнийорганических тиовинилацетатов или этилидендитиоацетатов, отличающийся тем, что тиоуксусную кислоту
10 подвергают взаимодействию с этинилсиланами под действием УФ-облучения.
