Способ получения полимеров, содержащих антрахиноновые окислительно-восстановительные
О П И С А Н И Е IBSEN 9
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 13.111.1965 (М 946226 23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 20.X.1966. Бюллетень № 21
Дата опубликования описания 10.Х11.1966
Кл. 39Ь, 22 06
МПК С 081
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете 1т1инистрсв
СССР
УД К 661.183.123.2:678.746. .22-136.622-9:547,673. .1 (088.8) Авто изоб
Зая
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ
АНТРАХ И Н ОН О ВЬ1Е ОКИСЛ ИТЕЛ ЪНО-ВОССТАНОВ ИТЕЛ ЬН Ь1Е
ГРУППИРОВКИ
Способ получения полимеров, содержащих антрахиноновые окислительно-восстановительные группировки, сополимеризацией 2-винилантрахинона со стиролом и дивинилбензолом в среде инертного растворителя с последующим сульфированием полученного продукта известен. Однако этот способ сложен и основывается на малодоступном сырье.
Предлагается способ получения полимеров на основе весьма доступного сополимера стирола и дивинилбензола, который обрабатывают фталевым ангидридом в среде инертного растворителя в присутствии избытка хлористого алюминия. Полученную таким образом поливинилбензоилбензойную кислоту под действием серной кислоты или олеума превращают в поливинилантрахиноп, причем одновременно полимер сульфируется и получается электронокатионообменник. Синтез прост и дает хороший выход.
Пример. 83,2 г сухого гранулированного сополимера стирола с 8Я, ДВБ помещают в круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром и хлоркальциевой трубкой для отвода хлористого водорода. B качестве инертного растворителя используют сухой нитробензол, которого добавляют 600 лл. После набухания сополимера в нитробензоле (около 10—
12 час) включают мешалку, содержимое колбы нагревают до 60 — 70 С и добавляют 118,4 г сухого фталевого ангидрида. Когда последний полностью растворится, в реактор при интенсивном перемешивании вносят 236 г безводного хлористого алюминия, после чего содержимое колбы при перемешивании нагревают до
120 — 125 С и выдерхкивают при этой температуре до полного прекращения выделения хлористого водорода (около 25 г, 86с, от теор.).
Продолжительность процесса 8 — 10 час. После
10 окончания ацилирования сополимер отфильтровывают от реакционной среды и промы«ают концентрированной соляной кислотой для удаления хлористого алюминия, Промытый сополимер обезвоживают небольшим ко15 личеством крепкой серной кислоты и снова переносят в колбу, сиаоженную мешалкой и термометром.
Для получения сополимера поливинилсуль20 фоантрахинона с ДВБ поливинилбензоилбепзойную кислоту, полученную, как было опи, ано выше, обрабатывают при 150 — 180 С крепкой серной кислотой или олеумом (5 — 10 /о) в течение 5 — 6 час (концентрация серной кисло25 ты в конце опыта не должна быть ниже 92"io).
Полученный таким образом электронокатионообменник отделяют от серной кислоты, промывают водой до нейтральной реакции и восстанавливают горячим щелочным раствором гидЗО рос льфита.
187999
1,6 — 1,9
4,8 — 5,0
3,2 — 3,4 1,0 — 1,3
2,4 — 2,6 0,8 — 1,0
Предмет изобретения
2,4 — 3,0
0,8 — 1,2
0,8 — 1,2
2,6 — 3,1
Составитель С. Васюков
1ехред Л. Я. Бриккер
Коррекгоры. С. М. Белугина и В. E. Соколова р (1(втор Л. А. Ильина
Заказ 3640/14 Тираж 976 Формат бум. 60Х901/в Объем 0,13 изд. л. Подписно
11НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типог(1 Вф(!л, ир. (. ВГ!; иова, 2
СВОЙ(тв(1 !1(!л x I(. 1(НОГО элен гронообменн((к-I: .1(гэкв/г мгэкгв/At г
Емкость по едкому натру, 0,1 н. хлористому кальцгио, 0,1 н.. хлористому натрии, 0,1 н. кислороду, растворенному в воде при 20 С
Окислительно-восстановительная емкость, определенная цероыетрически
Удельный объем набухшей смолы в воде з
Н-форме — 2,5 — 3 л(л, а содер>кание серы- — 9 ——
11иу
После полного окисления электронокатио1:ообменник снова восстанавливается под действием щелочного раствора гидросульфига натрия, причем--восстановление происходит полностью и емкость по кислороду достигает пер(,оначального-значения.
Такой электроноионообменник особенно выгодно использовать в тех случаях, когда наряду с деионизацией требуется также полное обескпслоро>кивание растворов при сохране5 пии высокой степени нх чистоты.
10 Способ получения полимеров, содержащих антрахиноновые окислительно-восстановительные группировки на основе стирола и дивинилбензола, огличагощийся тем, что, с целью использования более доступного сырья, сополп15 мер стирола и дивинилбензола в среде инертного растворителя обрабатывают фталевым а(ггидридом в присутствии избытка хлористого алюминия, а затем полученную поливинилбензоилбензойную кислоту под действием концен20 трированной серной кислоты или олеума переводят в поливинилантрахинон.
