Гекническая бнбл';:: i f кд
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Coeercw
Социалистически»
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 28Х1.1963 (№ 844344/23-5) Кл. 39с, 25,;, с присоединением заявки №
Государственный комитет по делан изобретений и открытий СССР
Приоритет
МПК С 08Л
УДК 678.762.2 — 134,465
678.762.2 — 139 (088.8) Опубликовано 07,VI1.1965. Бюллетень № 14
Дата опубликования описания 19Л ill.1965
Авторы изобретения
»>й БА,";
K>, В. С. Иванов и Г. С. Буслаев
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЬДЕГИДНЫХ КАУЧУКОВ
Подписная группа № 1бО
Известен способ получения альдегидных каучуков путем сополимеризации стирола и/или бутадиена с а, р-ненасыщенными альдегидами в щелочной водной эмульсии с использованием персульфатных инициаторов и анионоактивных эмульгаторов.
Однако проведение процесса сополимеризации в щелочной эмульсии приводит к получению каучуков, содержащих низкий процент свободных альдегидных групп (часть альдегидных групп вступает в реакцию щелочной конденсации), а следовательно, и обладающих меньшей возможностью модификации.
Предложенный способ предусматривает проведение процесса сополимеризации стирола и/или бутадиена с а, р-ненасыщенными альдегидами в кислой водной эмульсии с применением окислительно-восстановительных инициаторов и катионоактивных эмульгаторов.
Он позволяет значительно увеличить процент свободных альдегидных групп в сополимерах (альдегидных каучуках), а следовательно, и значительно увеличить адгезионные свойства каучуков, а также возможности их модификации и вулканизации.
B качестве а, Р-ненасыщенных альдегидов применяются акролеинметакролеин, а-этилакролеин и др.
Содержание альдегидов в реакционной смеси (в вес. %) от 5 до 25.
Процесс сополимеризации протекает при пониженных температурах (от 20 С и ниже) в кислой водной эмульсии, т. е. в условиях, способствующих сохранению реакционно-способных альдегидных групп. Наиболее предпочтительна кислотность среды при рН 1 — 3,5.
В качестве эмульгаторов применя|отся катионоактивные эмульгаторы солей сапамина, эстерамина, октадециламина. В ряде — уксус10 нокислого, фосфорнокислого и солянокислого — сапаминов эффективность эмульгаторов, в отношении увеличения скорости сополимеризации, значительно возрастает слева направо. В качестве инициаторов предлагается
15 применять окислительно-восстановительные системы: гидроперекись изопропилбензола аскорбиновая кислота с небольшими добавками соли Мора, гидроперекись изопропилбензола — сернокислое закисное железо или
20 моногидроперекись диизопропилбензола сернокислое закисное железо. Последняя система предпочтительна. Скорость сополимеризации возрастает с увеличением содержания альдегидного компонента в исходной моно25 мерной смеси. Выход сополимеров при содержании в исходной смеси акролеина и метакролеина не менее 15% составляет 60 вес,%.
Латекс альдегидных каучуков коагулируется нитратом натрия при повышенной температу30 ре (50 — 60 С). Сополимеры содержат значи172995
Предмет изобретения
Составитель В. Филимонов
Редактор Б. Шнейдерман Техред Т. П. Курилко Корректор О. И. Попова
Заказ 1956/8 Тираж 875 Формат бум. 60+90 /з Объем 0,21 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типографии, пр. Сапунова, д., 2
3 тельно больше альдегидного компонента, чем в исходной мономерной смеси.
С целью повышения пластичности сополимеров, которая уменьшается с увеличением содержания альдегидного компонента, предлагается получение тройного сополимера. В этом случае роль третьего компонента выполняет стирол, содержание которого в мономерной смеси составляет 20 вес.%.
Получаемые по настоящему способу альдегидные каучуки предлагается обозначать как тип СКА: СКА-1 — сополимер дивинила с акролеином, СКА-2 — сополимер дивинилд с метакролеином, СКА-3 — сополимер дпвинила с а-этилакролеином, СКА-1-С, СКА-2-С, СКА-3-С вЂ” соответствующие тройные сополимеры со стиролом. Содержание соответствующего альдегидного компонента в сополимере (в o/„) обозначается цифровым индексом, например СКА-2-20, СКА-1-14-С.
Альдегидные каучуки типа СКА и СКА-С представляют собой эластики, которые способны к широкой модификации по альдегидным группам, что может приводить к получе. нию полимеров, обладающих различными практически ценными свойствами, например огнестойкостью, стойкостью к различным растворителям и маслам в результате фосфорилирования и т. п.; наличие альдегидных групп определяет возможность вулканизации таких сополимеров. Латекс каучуков СКА обладает повышенной адгезионной способностью, П р им ер 1. Получение ал ьдегидн о г о к а у ч у к а СКА-2-20
В ампулу помещают 5,0 г метакролеина (l0% от общего веса мономеров), 0,065 г додецилмеркаптана (0,13%) и затем при охлаждении 45 г дивинила. Далее вводят водную фазу, содержащую 0,25 г А1Сlз, 0,15 г
КС1, 2,5 г сапамина, 0,05 г моногидроперекиси диизопропилбензола, 100 г воды и такое количество соляной кислоты, чтобы водная фаза имела рН 2,0 — 2,5. Содержимое ампулы встряхивают до получения стойкой эмульсии и затем в ампулу вводят 0 05 г
FeSO4 7НзО в 20 мл воды. После этого ампулу энергично встряхивают при комнатной температуре в течение 24 час, В полученный латекс вводится суспензия неозона Д в растворе солянокислого сапамина (1% неозона
Д в расчете на каучук). Коагуляция проводится добавкой в подогретый до 50 — 60 С латекс концентрированного раствора нитрата натрия. Каучук промывается горячей водой и сушится при 50 — 80 С в вакууме.
Выход альдегидного каучука, вес. % — 35
Содержание метакролеина в сополимере, % — 20,3
Дефо-твердость, г — 3550
Температура стеклования, С вЂ” 66.
Пр имер 2. Получение альдегидн о г о к а у ч у к à CKA-3-26
Методика полимеризации и выделения сопо5 лимера, как и в примере 1.
Рецептура (в вес. ч.): дивинил 85 а-этила крол еин 15 додецилмеркаптан 0,13
10 сапамин 5
НС1 до рН 2,5
КС1 0,3
AlCl 0,5 моногидроперекись диизопро15 пилбензола 0,1
FeSO< 7НзО 0,1 вода 250
Выход альдегидного каучука, вес. % — 30,0
Содержание а-этилакрелоина в сополиме20 ре, % — 26,0
Дефо-твердость, г — 1150
Температура стеклования, "С минус 55
Пример 3. Получение альдегидн о г о к а у ч у к а СКА-1-14-С
25 Методика сополимеризации и выделения сополимера, как и в примере 1.
Рецептура (в вес. ч.): дивинил 75 стирол 20
30 акр олени 5 додецилмеркаптан 0,13 сапамин 5
НС1 до рН 2,5
КС1 0,3
35 А1Сlз 0,5 моногидроперекись диизопропилбензола 0,1
FeSO4 7НзО 0,1 вода 250
40 Выход альдегидного каучука, вес. % — 39
Содержание акролеина в сополимере, %
14,3
Дефо-твердость, г — 2850.
Температура стеклования, С минус 56,5.
Способ получения альдегидных каучуков путем сополимеризации стирола и/или бута50 диена, с а, р-ненасыщенными альдегидами в водной эмульсии с применением инициаторов и эмульгаторов, отличающийся тем, что, с целью улучшения свойств альдегидных каучуков, процесс сополимеризации проводится при
55 рН менее 7 с использованием окислительновосстановительных инициаторов, например, системы гидроперекись кумола — FeSO4 и катионоактивных эмульгаторов, например сапамина.

