Способ получения сополимеров

)8! 289

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15.Ч.1964 (№ 900884/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15.1V.1966. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 1 VI.1966

Кл. 39с, 25/О1

МПК С 081

Ковтитет по лелеет изсоретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 678.746.22-134.434.2:

:667.613.5: 620.193.81 (088.8) Щ ь с 1 . .;м

Авторы изобретения

П. И. Зубов, Д. А. Кочкин, 3. М. Рзаев, Л. А. Сухаре а(11 и В. И. Вашков yr qfg \; з"):

Заявитель ч1 5 ЛОТЕРС ;

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ

Известны способы получения сополимеров на основе стирала и малеинового ангидрида путем этерификации сополимера стирола и малеинового ангидрида (стиромаля) или малеинового ангидрида с последующей сополимеризацией полученного эфира со стиролом, причем в качестве этерифицирующих реагентов применяют алифатические спирты.

Особенность предлагаемого способа заключается в применении в качестве этерифицирующих реагентов олово- или свинецорганических гидроксилсодержащих соединений (станнанолов, плюмбанолов), а также продуктов их дегидратации (гексаалкил (арил) дистанноксанов или плюмбоксанов).

Получаемые сополимеры представляют собой твердые, прозрачные вещества, растворимые в обычных органических растворителях.

Они обладают бактерицидной активностью по отношению к некоторым микробиологическим культурам и бактериям. Кроме того, эти сополимеры могут быть использованы в качестве пленкообразующих для лаковых покрытий по дереву и металлу, обладающих хорошими адгезионными свойствами и прочностными показателями, а также в качестве модифицирующих добавок, улучшающих свойства эмалей.

Пример 1, Получение стиромаля и этерификация его олово(свинец) органическими производными.

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, холодильником и термометром, помещают 26,5 г (0,28 г ° моль) и 28,1 г (0,27 г моль) свежеперегнанного стирола

s (т. кип. 25 — 25,5 С при 2 мм рт. ст., и „ 1,5463).

Реакционную смесь нагревают при 65 С при сильном перемешивании 3 час. Образуется

51,8 г (95с/с от теоретического) твердого, слегка окрашенного сополимера. Сополимер растворяют в ацетоне, высаживают серным эфиром, высушивают до постоянного веса под вакуумом.

Из данных анализа и потенциометрического титрования следует, что малеиновый ангидрид и стирол входят в состав сополимера в соотношении, близком к эквимолекулярному.

Характеристическая вязкость ацетонового раствора (т11 0,08 дл/г. Кислотное число 8,5.

В двухгорлую колбу, снабженную холодильником и термометром, помещают 4,1 г (0,02 г люль) стиромаля, 2 г (0,01 г моль) триэтилстаннанола (т. пл. 44 С) и 50 мл диметилформамида. Реакционную смесь нагревают при 150 С в течение 2 час. Оловоорганический эфир стиромаля высаживают петролейным эфиром из раствора, он представляет собой твердый белый порошок.

А н а л и з.

Найдено, +/0. С 57,95; 57,03; Н 5,53; 5,76;

30 Sn 18,11; 18,66.

181289

Предмет изобретения

Составитель С. Ерофеева

Редактор П. И. Шлайн Техрсд А. А. Камышннкова

Корректоры: О. Б. Тюрина и В. В. Крылова

Заказ 1294/7 Тираж 850 Формат бум. 60+90 /з Объем 0,16 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено для C3oÍoo $пОв, о/o С 57,47;

Н 5,74; Sn 18,9.

Пример 2. Этерификация малеинового ан-гидрида и сополимеризация оловоорганического эфира маленновой кислоты со стиролом. 5

0,98 г (0,01 г ° поль) малеинового ангидрида и 4,4 г (0,01 г люль) гексаэтилдистанноксана растворяют в 50 нл бепзола и смесь нагревают с обратным холодильником при температуре 80 С 10 час, В результате реакции получа- 10 ют 4,3 г (80o/р от теоретического) дитриэтилстаннилового эфира малеиновой кислоты в виде иглообразных белых кристаллов с т, кип.

129 †1 С.

А н а л и з. 15

Найдено, в/o, С 36,71; 36,94; Н 5,93; 5,88;

$п 45,05; 44,86.

Вычислено для С,вНзв$паО, /о. С 36,54;

Н 6,13; Sn 45,14.

Сополимеризация дитриэтилстаннилового эфира малеиновой кислоты со стиролом проводится при температуре 65 — 70 С в течение

2 час.

Сополимер представляет собой твердое, бе- 25 лое вещество, растворимое в органических растворителях. Он модифицируется стиромалем и триэтиленгликолевым эфиром метакриловой кислоты (ТГМ).

Аналогично осуществляется процесс этери- 30 фикации свинецорганическими соединениями.

П р и r о т о в л е н и е л а к а. Для получения антимикробного покрытия приготовляют

20 — "30в/о-ный раствор олово(свинец) органического эфира стиромаля (нли сополимера олороорганического эфира малеиновой кислоты со стнролом) и ТГМ (10 — 20>/в по отношению к твердым полимерам) в диметилформамиде, ацетоне, циклогексаноне или смеси последних.

Лаковый раствор наносят на обрабатываемую поверхность. После высушивания при комнатной температуре (лучше при 60 — 80 С) в течение 2 — 3 час образуется блестящее покрытие, не требующее дополнительной полировки.

Более удобно применять растворы стиромаля, ТГМ и олово(свинец)органических соединений в указанных органических растворителях, которые наносят на обрабатываемую поверхность. В этом случае формирование покрытия осуществляется на поверхности в процессе удаления растворителя и последующего высушивания.

Способ получения сополимеров путем этерификации стиромаля или малеинового ангидрида с последующей сополимеризацией полученного эфира со стиролом, этерифицирующими реагентами, отличающийся тем, что, с целью получения сополимеров, обладающих бактерицидной активностью, в качестве этерифицирующих реагентов применяют олово- или свинецорганические гидр оксилсодержащие соединения или продукты их дегидратации,