Патент ссср 172742
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 28.lll.1963 (№ 827573/23-4) Кл. 12о, 26 ц с присоединением заявки №
Приоритет
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР.ЧПК С 07f
УДК 547.419.1.07. (088.8) Опубликовано 07.VII.1965. Бюллетень ¹ 14
Дата опубликования описания 20ХIII.1965
Авторы изобретения
H. К, Близнюк, A. Ф. Коломиец и П. С. Хохлов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ АЛКИЛ (АРИЛ)ТИОФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ
Подписная группа № 50
Дихлор ангидриды алкил (арил) тиофосфиновых кислот широко применяют в производстве различных фосфорорганических соединений.
Способ получения этих кислот заключается в обработке дихлорангидридов фосфиновых кислот пятисернистым фосфором.
Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве осерняющего агента для получения дихлорангидридов тиофосфиновых кисло предлагается применять смесь белого фосфора и серы. К смеси дихлорангидрида фосфиновой кислоты и серы прибавляют небольшими порциями белый фосфор при температуре
130 — 135 С, нагревают реакционную массу при 130 — 150 С и выделяют целевой продукт.
Выходы целевых продуктов выше, чем при использовании пятисернистого фосфора. Реакцию можно проводить как в инертном растворителе, так и без него.
Пример 1. Дихлорангидрид метилтиофосфиновой кислоты.
A. К нагретой до 130 †1 C смеси
0,5 г люль дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты и 0,65 г атом серы при перемешивании прибавляют небольшими порциями (по 0,5 г) в атмосфере сухого азота 0,2 г атом белого фосфора в течение 1,5 — 2,5 час. Реакционную массу нагревают в течение 3 час при 130 — 150 С. Дихлорангидрид метилфосфиновой кислоты отгоняют из реакционной массы в вакууме. Выход 82%. Т. кип. 49 С (20 мм рт. ст.); n2Do 1,5482; 04 " 1,4366.
В. Для выделения продукта реакционную массу, полученную в условиях А, выливают на лед, экстрагируют хлористым метиленом, c) шат сульфатом натрия и перегоняют. Выход
82 5%.
С. В нагретую до 130 — 135 С смесь
0,5 г. гюль дихлорангидрида метилфосфиновой кислоть. и 0,2 г атом белого фосфора со
100 мл сухого технического трнхлорбензола (т. кип. 204 †2 С) добавляют порциями
0,7 г. атом серы в течение 1,5 — 2 час. Реакционную массу выдерживают при той же температуре и отгоняют дихлорангидрид метилтиофосфпновой кислоты в вакууме. Выход
87 /о.
Пример 2. Дихлорангидрид хлорметилтиофосфиновой кислоты получен с выходом
68% в условиях синтеза дихлорангидрида метилтиофосфиновой кислоты (пример 1, В) .
Т. кип. 64 С (10 мм рт. ст.); и " 1,5778;
25 d o 1 5957
Аналогично получен дихлорангпдрид фенилтиофосфиновой кислоты. Выход 66%. Т. кип.
124 — 125 С (5 мм рт. ст. ); п 1,6292;
30 d20 1 4071
172742
Предмет изобретения
Составитель К. А. Еилевич
Редактор Н. Джарагетти Техред T. П. Курилко Корректор М. М. Шулимеикн
"аказ 2664 18 Тираж 675 Формат бум 60@ 93 /8 Объем 0,1 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типограф:ия, пр. Сапунова, 2
Способ получения дихлорангидридов алкил(арил)тиофосфиновых кислот на основе дихлорангидридов алкил (арил) фосфиновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевых продуктов, дихлорангидриды алкил (арил)— фосфиновых кислот обрабатывают белым фос5 фором и серой при 130 — 150 С.
