Способ получения 3-арил-5-алкил(арил) азо- @ -изоксазолинов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистическик

Республик

<1>973533 е (61) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 04 ° 05.81 (21) 3285304/23-04

f/)) + Кп 3 с присоединением заявки М

С 07 D 261/04

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 151132. Бюллетень No 42

Дата опубликования описания 15.11.82;

ДЗ) УДК 547. 787. .1.07 (088.8) . В.Н.Чистоклетов, Л.П.Васильева, Г.С.Акимова и К.Н.Зеленин

3 (1

Ленинградский технологический институт,целлюлознобумажной промыаленности (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

3-АРИЛ-5-АЛКИЛ(АРИЛ)АЗО-Ь -ИЗОКСАЗОЛИНОВ

Х «Г

20

25.1 / =- — 0, 30

Изобретение относится к способу получения новых производных изоксаэолинов, а именно 3-арил-5-алкил(арил)аэо- 6 -изоксазолинов общей формулы о где R — изопропил, фенил или и -нитрофенил;

R - атом водорода или метил;

R — атом водорода или карбэток1 сигруппа;

X — атом водорода, фтора, хлора или нитрогруппа, которые могут найти применение в производстве азокрасителей или азопигментов, Известен способ получения изоксазолина формулы

I .который заключается в том, что N окись бензнитрила формулы подвергают взаимодействию со стиролом f1).

Однако этим способом нельзя получить изоксазолины общей формулы (I).

Целью изобретения является получение новых производных изоксазолинов общей формулы (I), которые могут найти применение в производстве азокрасителей и аэопигментов.

Цель достигается согласно способу получения соединений общей формулы (1), который заключается в том, что 1,2-диазобутадиен-1,3 общей формулы я-Ю=зя- С = CK-3, где R, R< и R> имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с галондангидридом арилгидроксамовой кислоты общей формулы

7/x

С1 где Х имеет вышеуказанные значения, в присутствии органического основания.

Процесс предпочтительно ведут в среде органического растворителя при 15-220 С.

973533

П р и и е р 1. К раствору 3,8 r (0,02 моль) и-хлорфенилгидроксамхлорида и 2,2 г (0,02 моль) триэтил-. амина в 50 мл диэтилового эфира, охлажденному до 0 С, при перемешивании добавляют раствор 2,46 r (0,022 моль) 1-изопропил-3-метил-1,2-диазобутадиена-1,3 в 5 мп эфира.

Реакционную .смесь периодически перемешивают в течение 4 ч при 2022 С. Солянокислый триэтиламнн отфильтровывают, эфир удаляют под уменьшенным давлением. Остаток кипятят в петролейном эфире, горячим фильтрованием отделяют 0,2 г соответствующего 3,4-диарилфуроксана и кристаллизуют азоизоксазолин. Полу- чают 4,11 г (77%) 3-(n-хлорфенил)—

-5-метил-5-изопропилазо-а -изоксазолина. Температура плавления 83-84 С (из петролейного эфира).

Найдено,%г С 58,80, 58,96; Н 6,00

6,20; N 1бк80 1бк56 С1 13к35ю

13,61.

1Ъ 16 3

Вычислено, Ъ С 5 8, 75; Н 6, 0 2, N 1 5, 8 2; С1 1 3, 3 7 .

ИК-спектр : 1 5 90 см " (C =N), 1500 см-" (N=N) 1390 см-ли 1340 см " (изопропильная группа).

ПМР-спектр (в СС1, внутренний стандарт ГМДС, 0 ) синглет 1,40 (CH - С ), дуплет 1.075 и мультиплет 3.47 (протоны изопропильной группы); дуплеты 2.8 и 3.19 (2Н С. изоксазолинового кольца), дуплеты

6,94 и 7,55. (протоны ароматического кольца).

П р и м в р 2. К раствору 0,78 r (0,005 моль) бензгидроксамхлорида

Ь и 0,46 r (0,005 моль) триэтиламина

- в 20 мл диэтилового эфира при охлаждении до 0 С и перемешивании добавляют раствор 1,2 r (0,0046 моль)

1-(n-нитрофенил)-2-метил-4-карбрэтокси-1,2-диазобутадиена-1,3 в

15 мл эфира.

Продолжают периодически перемешивать в течение 5 сут. Солянокислый !

О триэтиламин отфильтровывают, эфир удаляют под уменьшенным давлением, остаток промывают холодным эфиром.

Получают 1,3 г (75%) 3-фенил-4-карбоэтокси-5-метил-5-(n-нитрофенил)— азо-а -изоксазолина. Температура плавления 97-98 С (из этанола).

Найдено,Ъ! С 59,33; Н 4,62;

N 14,40 °

Cg9 Нлв N+O5

gg Вычислено,Ъ: С 59,68, H 4,71, N 14,65.

ИК-спектр 1725 см " (С=О);

1590 см " (C=N) 1520 см "(N=N);

1330 см " (NO>-группа) .

ПМР-спектР- (СС1л, внутренний стандарт ГМДС,о"); триплет 1,20 и квадруплет 4,18 (СН >- CH>-), синглет 1, бб (СН - С ), синглет 4,52 (протон, изоксазолинового кольца у

С4) мультиплет 7,28 (протоны однозамещенного бензольного кольца), дуплеты 7,84 и 8,20 (протоны дизамещенного бензольного кольца) . аналогично получают другие производные изоксазолина общей форму35

Физико-химические характеристики соединений общей формулы (I) приведены в таблице. х

1 ф

I 4 ! о

I Гч с о х л

M с

РЪ

»-4

РЪ

Ю с

CO

° 1 с

СО

».4

СО

СЧ с

О

СЧ

4Т4

СО с

lA

»-4

РЪ с

% 4

СЧ

Ю 3 с

СЧ

»

РЪ с

%-»

»-1

1А

M с

C) СО с

СЧ о с

»О Ф

РЪ с

ln аА о с

»О

1

I

1О

Г Ъ аА с

»О

СЧ

lA с

»О

an л с

CO

lA л

С"Ъ с л

»О

CO

»О с

С3»

»3Ъ

РЪ с

%-4

»О

»О

ОЪ с и

I

1

1 !

1

1

I

1 о

О т" х сО к

Ч х сО о к

СС

»х

»» 3 з"

»и о Ф

И х

»

О к

Ol х (J о

° С к

° »»

° \

I»l

»

О о

Ф к Ф тх о с" х

Ц

И

» а о е ф

С3»»-1 с с

СО

3»Ъ»4

С Ъ»О с

РЪ С Ъ

%1 л

Ю с

ОЪ

I»3 с

СЧ о

СЧ an с с

СО СО

»1 \4

hI 1 с с

»-4 1

»-4 1

1 с

О»О

СО»3Ъ с ° с

lD»О

%-4 %4

»Ч

»Ч с

Cl

СЧ о о

M СЧ с с л л

»" 4 %Ч аА

С Ъ с

T3

»-4 о о

О СЧ с

»О»О

РЪ СЧ

an»О с

»С3 lO о

CO ОЪ с с

Ul lA

Ul »С»

° э л с с

I 3

С Ъ

»»Ъ с »Ф о о 4 CO с

»С» an

»О

00 CI» с с

СО Ф

aA lA р

M aO с

СЧ СЧ . »О

СЧ О

О» СЧ с с

»О 1

»О \О о о

О» ф с с У 3

Ul lA

С» м3 с

an

О

О» с

lA

»О

Ю

M с

»-»

»О

О

СЧ с

0»

»»Ъ Р с

»»

»О

1 о

lA B Ф»33

О а !

M V х

IX ф сч а ! ае

»-4 4» 0)

Ul ф

И х

33I »О ф гс О» 3., а ! ох

Ul аЕ

ОЪ 1< Э ф

И х.

О1 ф Р» со О Х ! ае

»"Ъ 1-» С»3

СО ф

И,-1. 5 х

1, П3

CO 4ч

X+ g

Х fd all хох

ЭХ Э

K Э©

34 +

1 о х ф 1

1»

1 о х

»33 !

Э л

ОЪ

»-4

Ul

%-1

3» о х ф н

»I»

Ю с л л аА с

СО

Cl с

СЧ

Ю с

СЧ

С » и о о и и о о и ж

С» и о о и

»Tl ж и х и х и х

v ж

1 о

IlI х

1) 1

С» о

1v

1 о х и

1 о х г х

УФЪ

1 о х

1 о х

»Ъ

М х и

1 1

1 1

1 1

I R 1

1 1

\4

1 ! х 1

I 1 с — ю! x 1

1 Э 1

I 14 1 ! о 1

1 1

I I-s I

1 I

1 I

1 Р: I дФ 1

3 С о 1 х 1

Э 1Х 1

Ц I 1

II 1

<б I 1

Х 1 1

I 1 ! o 1

I 1

V1 Х

3 ъ о 3: х

° »33 Э O

Е.» а 34 3С

973533 о о о о

3 С"Ъ Е О с с с

».4»-3 СЧ С Ъ

СЧ СЧ» 4 »-3

973533

Формула изобретения х с-ж-ок

Составитель Л.Кедик

Техред Л.Пекарь Корректор М. Коста

Редактор И.Дылын

Заказ Вб07/25 Тира)к 445 Подписное

ВНИИПИ,Государственного комитета СССР.по,делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения 3-„арил-5-алкил(арнл)азо-4 .-ивоксазолинов общей формулы

В1 в=и.ю / 1 х о

1 где К - изопропил, фенил или и-нит= рофеиил

R„ - водород или метил;

R< - водород, фткр, хлор или нитрогруппа

6 т л и ч а ю шийся тем, что

1,2-диазобутадиен-1,3 общей формулы

> >-С СБ.-

Й 1 где R, R< и R имеют вышеуказайные значения, подвергают взаимодействию с галоид- ангидридом арилгидроксамовой кисло ты общей формулы где X имеет вышеуказанные значения, в присутствии органического основа3О ния.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.

3. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что процесс ведут при температуре 15-22 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Гетероциклические соединения

Под ред. Р.Эльдерфильда. N., И.Л., 19б1, т. 5, с. 390.