Способ получения производных n-окиси-з-нитроизоксазолила
348570
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”
Заявлено 10.VII I. 1970 (№ 1466553/23-4) М. Кл. С 07d 85/16 с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 23,Ч111.1972. Бюллетень № 25
Дата опубликования описания 30.Ч111.1972
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.787.1.07(088.8) Авторы изобретения
А, Л. Фридман и Ф. А. Габитов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
N-ОКИСИ-3-Н ИТРОИЗОКСАЗОЛ ИЛА
В-1
Изобретение относится к получению производных N-окиси-3-нитроизоксазолина, обладающих физиологической активностью, и которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для синтеза гетероциклических соединений.
Известен способ получения производных
N-окиси-3-нитроизоксазолина, например, путем конденсации галогенпроизводных нитроформа с диазометаном в среде эфира при температуре (— 15) — (— 5 С) . Продукты выделяют известным способом. Однако этот способ не позволяет получить 4- или 5 замещенные производные N-окиси-3-нитроизоксазолина. Другой способ путем конденсации 1-бром-3,3-динитропропана требует использования труднодоступного сырья и позволяет получить продукты с выходом не более
70%.
Предлагается способ получения производных N-окиси-3-нитроизоксазолина с использованием легкодоступного и дешевого сырья, выход 90,/с, Способ получения производных N-окиси-3нитроизоксазолина общей формулы:
Rg
N02
2 где R, R -арил, который может иметь заместители, низший алкил, заключается в том, что гглт. динптроэтилен формулы R1, К..С = С (NO>) 2 конденсируют с алифатическим диазосоедине5 нием в среде органического растворителя.
Процесс желательно вести при нагревании.
Продукты выделяют известным способом.
Пример 1. Получение Х-окиси-3-нитро-5дифенилизоксазолина.
10 3,2 г Дифенилдиазометана и 2,4 г 2,2-динитроэтанола в 30 л л петролейного эфира (т. кип. 40 — 70 С) нагревают 4 час при 50—
55 С и оставляют при комнатной температуре на 16 час. Выпавший осадок отжимают и ne1s рекристаллизовывают из этанола. Получают светло-желтое кристаллическое вещество с т. пл. 112 — 113 С, выход 3,7 г (80%).
Найдено, jp. .С 63,32; Н 4,31; U 9,57.
С )вН4 >И 04.
20 Вычислено, %: С 63,38; Н 4,23; N 9,83.
ИК-спектр, слт >: 1640 (C=N), 1510 и 1320 (МОв)-группа у двойной связи, 1452, 1188, 1034, 765, 740 и 720 (ароматическое кольцо).
Пример 2. Получение N-окиси-3-нитро-525 бифениленизоксазолина.
3,5 г 9-Диазофлуорена и 3 г 2,2-динитроэтанола в 35 лы абсолютного эфира нагревают
3 час с обратным холодильником, поддерживая умеренное кипение эфира, и реакционную
ЗО смесь выдерживают 16 час при комнатной,348570
В.1 рг
К02
Составитель С. Полякова
Редактор О. Филиппова Техред Л. Богданова Корректор Г. Запорожец
Заказ 264971 Изд. М 1169 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, K-36, Раушская наб., д. 415
Типография, пр. Сапунова, 2 температуре. Выпавший осадок отжимают и промывают холодным этанолом. После испарения растворителя получают дополнительное количество вещества. Светло-желтые кристаллы с т. пл. 153 С (из этанола), Выход 4,3 г (84 ) .
Найдено, : С 63,77; Н 3,51; N 10,02.
Ci5HloNа04.
Вычислено, : С 63,83; Н 3,55; N 9,94, ИК-спектр, см 1: 1640 (С=-N), 1505 и 1320 (NO>). 1450, 1196, 1160, 778, 735 (ароматическое кольцо).
Пример 3. Получение N-окиси-3-нитро-4бифениленизоксазолина.
К раствору 1,8 г 1,1-бифенилен-2,2-динитроэтилена в 30 лл ацетона при перемешивании и 20 — 22 С добавляют эфирный раствор диазометана (0,7 г). Смесь выдерживают при этой температуре 2 час, растворитель отгоняют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из хлороформа. Получают светло-желтые кристаллы с т. пл. 249 — 251 С. Выход 1,44г (76o ).
Найдено,,о: С 64,04; Н 3,57; N 9,46.
С гзн12К204.
Вычислено, : С 63,83; Н 3,55; N 9,94.
ИК-спектр, см 1: 1630 (C=N), 1532 и 1330 (NO ), 1450, 1175, 1070, 1040, 760, 748, 730 (ароматическое кольцо).
Пример 4. Реакция N-окиси-3-нитро-5-бифениленизоксазолина с акрилонитрилом.
1,2 г N-окиси-3-нитро-4-бифениленизоксисазолина растворяют в 15 мл акрилонитрила, 4 нагревают до 40 — 45 С и выдерживают при комнатной температуре 6 суток. Выпавший осадок отжимают и перекристаллизовывают из эталона. Получают белое кристаллическое
5 вещество с т. пл. 147 — 149 С (разл.). Выход
0,95 г (64).
Найдено, /о. С 64,23; Н 3,86; N 12,68
С аН1з1 1504
Вычислено, /о. С 64,47; Н 3,88; N 12,54
10 ИК-спектр, см 1: 1562 и 1354 (NO ), 3070, 3038, 3022, 1452, 1158, 1080, 1050, 775, 746 (ароматическое кольцо).
15 Предмет изобретения
Способ получения производных N-окиси-3нитроизоксазолила общей формулы
25 где R, R — низший алкил, арил, который может иметь заместители, отличающийся тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, а также повышения выхода продуктов, гем. динитроэтилен формулы КЯзС=С(ХОз)а
30 подвергают конденсации с алифатическим диазосоединением в среде органического растворителя с последующим выделением продуктов известным способом.
