Способ получения производных n-окисей изоксазолинов

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

«i>427938

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 16.06.72 (21) 1800294/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 15.05.74. Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описания 07.05.75 (51) М. Кл. С 07cI 85 16

Государственный комитет

Совета й1инистров СССР

an делам изобретений и открытий (53) УДК 547,786.1..07(088.8) (72) Авторы изобретения

)К. А. Красная, Т. С. Стыценко, Е. П. Прокофьев, И. П. Яковлев и В. Ф. Кучеров (71) Заявитель

Институт органической химии им. H. Д. Зелинского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

N-ОКИСЕЙ ИЗОКСАЗОЛИ НОВ

Alk 5 — СН = С вЂ” COR

ХО:СН вЂ” COOR", R

R- СОСИ С003

BОСС 0 0

30

Изобретение от носится к новому способу .получения производных N-окисей изоксазолинов, которые мо гут найти примененсие в качестве физиологически активных веществ или промежуточных продукто в для их синтеза.

В литературе известен метод получения

N-окисей изоксазюлинс в ци клизацией труднодо ступных у- нит рофу нкцион альных соединений в щелочных усло виях. Используемые в качестве исходных вещесTB у-нитрофункциональные соединения получают в четыре стадии.

Предлагаемым способом получают ранее не описанные полифунктвионалыные М-окиси изаксазолинов, которые д ругими известными опособами, основанными на ци клизации у-нитрофу нкциональных соединений, получить нельзя.

Предлагается способ получения производных N-окисей изоисазолинов общей формулы где К вЂ” водород или алкил;

R — .водород, алкил или алкоксил;

R" — алкил, заключающийся в том, что енаминокарбонильное соединение общей формулы 1 где R и R имеют указанное значение, à Alk— н|изшая алкилыная группа, подвергают взаимодействию с эфиром нитроук=усной кислоты общей формулы 11 где R" имеет указанное значение, с последуюши м выделением целевых соединений известными приемами.

Указанную реакцию осуществляют обычно путем нагрева ния исходных компонентов 1 и

I I e среде ортанического растворителя, например .низшего спирта.

Строение полученных,продуктов доказано элементарным анализом, ЯМР, УФ-, ИК- и масс-спектрами; чи стота веществ подтверждена тонкослойной хроматографией.

Пример. Получение N-окиси 3,5-дикарбометокси-4-ацетометилизоксазолина.

427938

1

В-СОСН СООВ

Х

5 ЛООС О О

Предмет изобретения

Составитель Ф. Михайлицын

Техред Л. Акимова Корректор И. Сим кина

Редактор Е. Хорина

Заказ 62/319 Изд. ¹ 1582 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Смесь 1,1 г 4-диметиламинобутен-3-она-2 и

2,4 г метило во го эфира нитроуксусной кислсты в 3 мл абсолютного метанола нагревают при (=,60 С в течение 3 час. После охлаждения отделяют 1 г (40%) целевого .продукта, т. пл. 95 — 95,5 С (из метанола).

Найдено, %: С 46,31, 46,52; Н 5,16; 5,36;

N 5,42; 5,38; ОСНз 24, 25, 23,94.

С оН1зМО7

Вычислено, %: С 46,4; Н 5, 02; N 5,4;

О С Нз23 95.

Ли„х (в этаноле) 270 ни г. 9100; мол. вес (масс-апектрометричеоки) 259, вычислено 259.

ИК-."tïâêòð: 1630 см (C=N — > 3); 1710 см

1745 с и — (СНзСО, СООСНз) .

ЯМР-спектр (в СРС1з): б СНзС0=2,15 м. д., б СН2=2,98 м. д., 6 СНзОСО =3,78 м. д.;

64Н=4,05 и. д.; б 5Н=4,69 м. д.; J 4,5=3,5 Гц;

J СН,, 4Н=5 Гц.

1. Способ получения производных N-окисей изоксазолинов общей формулы где R — водород или ал1сил;

R — водород, алкил,или алкоксил;

R — ал кил, отличаiощийся терм, что BHBMHHoêàðáîíèëüíîå соединение общей формулы

R !

Ай,N — CH=C — СО!, где R и R имеют указанное значение, а Alk — низшая алкильпая группа, лодвергают взаи модейспвию с эфиром нитроуксусной кислоты общей формулы

О,КСН,— COOR", где R" .имеет указанное значение, с последующим выделением целевых соединений известными приемами.

2. С пособ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию осуществляют в среде растворителя

25 при .нагре вании.