Способ получения окисей диалкил-м-аминарилфосфинов

 

О П И С А Н" И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических

Республик (11) 622816 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 260776 (21) 2389879/23-04

{51) М. Кл.

С 07 F 9/53 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 050978Бюллетень № 33 (45) Дата опубликования описания 210778(5З) УДК 547 ° 341 ° 07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В.В.Кормачев, Т.В.Васильева и В.A.Êóõòèí (71) Заявитель

Чувашский государственный университет им. И.Н.Ульянова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕИ

ДИАЛКИЛ-М-АМИНОАРИЛФОСФИНОВ м,r / д, ()

9 ъщ, 10

Изобретение относится к химии фос= форорганических соединений с Р-Ссвязью, а именно к усовершенствованному способу получения окисей диалкил-м-аминоарилфосфннов общей ФоРмулы где Р— алкил;

R, — водород или метил, которйе могут найти применение в качестве комплексообразователей, биологически активных соединений, полупродуктов для термоогнестойких красителей, а также огнестойких поликондент сационных полимерных материалов.

Известен способ восстановления нитробензола водородом в момент выделения в результате взаимодействия железа, олова или цинка с соляной кислотой с получением акилина (lj, Известен также способ получения окисей диалкил-м-аминофенилфосфинов ввсстановлением окисей диалкил-мнитрофенилфосфинов хлористым оловом в соляной кислоте, Выход целевых про. дуктов 56Ъ 12) .

Недостатками этого способа являютСя необходимость проведения процесса в.агрессивной сильно кислой среде, а также трудности, связанные с выделением целевых продуктов. Фоафорилированные аминосоединения образуют прочные комплексные соединения с солями металлов, s том числе и с солями олова, в результате чего сложность их выделения из реакционной массы привоцит к значительным потерям продуктов со сточными водами.

Кроме того, для выделения продуктов необходимо большое количество растворителей и нерегенерируемого едкого натра.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов.

Цель достигается описываемым способом получения окисей диалкил-м-аминоарилфосфинов, который заключается в том, что окиси диалкил-м-нитроарил. фосфинов подвергают восстановлению фенилгидразином при 115-160 С.

Предлагаемый способ не требует применения агрессивной кислой среды, приводит к образованию ебольшого количества сточных вод, позволяет исключить получение трудноотделимых побочных:продуктов и повысить выход целевых продуктов до 79-90%.

Пример. Окись диэтил-м-аминофенилфосфина (Р 1 в нижеслэдующей таблице)..

6228

Смесь 11,36 r (0,05 моль) окиси 5 диэтил-м-нитрофенилфосфина и 38 г (0,35 моль) свежеперегнанного фенил- гидразина при энергичном перемешивании осторожно нагревают до 115-120 С.

При этом начинается экзотермическая 10 реакция, сопровождающаяся разогрева» нием и выделением азота. Затем тем-. перетуру реакционной массы поддерживают при 160 С в течение 3 ч до практически полного прекращения выделе-, )я ния азота.. Далее отгоняют образующие.ся бенэол и воду, остаток фракциони руют в вакууме. Получают 8,6 г (88%) целевого продукта, т.кип. 12016 4

122 С/0,005 мм рт.ст., т.пл. 151 С (абсолютный бензол) .

Найдено, %: С 61,14; Н 8,36;

М 7,02; О 8,00; P 15,63, С,О H„NGP, Вычислено, Ъ: С 60,90; Н 8,18;

К 7,10; О 8,12; P 15,70.

Аналогично получают окиси ди-(н-бутил)-м-аминофенил- (92), диэтил-м-амино-п-толил-(93), ди-(н-бутил) т

-м-амино- п-толил-(94) фосфинов.

Константы полученных соединений общей формулы (T) и данные их элементного анализа приведены в таблице.

Строение синтезированных веществ подтверждено полным элементным анализом и ИК-спектрамн, где присутствуют характерные полосы поглощения в области 3100 см " (ЮЙИу), 16001390 см " (колебания ароматического кольцй), 1200 см"" (ОР = О) .

О фс с а

4Ч л с

С0 л с

С>

СО

О1 с

IA с

° с о

Ф а ь л с

СЧ с е

4Ч л с е

60 с

CO

IA с

С0

СО с

Ul с

<Ч

1 Ю х и о

Р1 с

° Ф

РЪ с

Ю о о с

Я0

СЧ

Р3 с с

° Ф о с

\0 с (с л с

4Ч о с фс л4 с с

ЧР

О1

00 с й) 1О (Ъ с

Р1 с с

ФО

С0

Ih х

Фф

CJ м х о

Е< ) О н

dye

Х

° Я Р с

I Ф

Д Q 4P

CO X

Я о

3 х

622816

Ch с о

М) Ре с

ы х

О

РЪ О с

lA л

Чфй л с

СЧ

ФЧ IA ло

i o о сч о л

NlA г) о

01

- о

Р )

СЧ с

Р1 л фс

ЧР

М л

Я х г и

° Ф

CO с

EV

) о во

В л фс

ГЪ Щ ло о

Ц) с сп о л

iA с ч л л М с

Ю о

lA 3 . o ! о

Щ с ео л

Х Ф о

622816

Формула изобретения

Способ получения окисей диалкил-м-амичоарилфосфинов восстановлением окисей диалкил-м-нитроарилфосфинов, отличающийся тем,,что, с целью упрощения процесса и повыиения выхода целевых продуктов, в качестве восстановителя используют Фенилгидразин и процесс ведут при 115160 С.

Источники информации, принятые во внимание при зкспертизег

1. Голодннков Г.В. Практические работы по органическому синтезу. Л.

Изд. Ленинградского университета, 1966, с. 174.

5 2. Ягупольский Л.М. и др. Взаимодействие четыреххлористого фенилфос фора с диазометаном — EuX, 1958, 28, с. 2853-2856.

Составитель Л.Карунина

Редактор З.Бородкина Техред Н. Бабурка КорректорЛ. Веселовская!

Заказ 4826/24 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, E-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. ужгород, ул. Проектная, 4