Способ получения транс-1,2-сульфонфосфонэтиленов

Авторы патента:

БЕРДНИКОВ ЕВГЕНИЙ АЛЕКСАНДРОВИЧ

КАТАЕВ ЕВГЕНИЙ ГЕННАДИЕВИЧ

МУХИТОВА ФАИМЯ КИЯМОВНА

C07F9/53 - оксиды фосфиноорганических соединений; сульфиды фосфиноорганических соединений

Союз Советских

Социалистических

Республик

О П И С A Н И Е 5S8921

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено03.11.75 (21) 2186668/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опублнковано25.05.77,Бюллетень № 19 (45) Дата опубликования описания 08.08.77 (51) М. Кл

С077 9/32

С077 9/40

С07Т 9/53

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам иэооретений н открытий (53) УДК547.341..26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

E. A. Бердников, Е. Г. Катаев и Ф. К. Мухитова

Казанский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им В. И. Упьянова (Ленина) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС-1,2-СУЛЬФОНФОСФОНЭТИЛЕНОВ

380 Н

С=С

Н Рп Я

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-P-связью.

Предлагается новый способ получения транс-1,2-супьфонфосфонэтипенов обшей формупы где R вЂ” фенип, rt- толип ипи стирип;

R è R"- одинаковые или разные, метоксил, BToKcHJI Р -хлорэтокснл или 1б фенил.

Эти соединения могут найти применение в качестве гербицидов ипи полупродуктов в фосфорорганическом синтезе.

Известен способ получения О, 0-диапкип- 20 фосфонэтипенарипсупьфонатов взаимодейст вием винипового эфира ароматической супьфокиспоты с дианкипфосфористой кислотой при нагревании до 100-120 С в присутствии органической перекиси. 25

Известен способ получения транс-1,2супьфонфосфонэтипенов взаимодействием j3-гапоидвинипсульфонов с эфирами кислот трехвапентного фосфора при нагревании до о

130-200 С. Выход продуктов составпяет

25-77%.

Однако этот способ необходимо проводить при высокой температуре., Кроме того, образование побочных продуктов ослож- няет выделение целевых продуктов и приводит к снижению их выхода.

Белью изобретения явпяется упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Предпагаемый способ попучения транс-1,2супьфонфосфонэтипенов закпючается в том, что соответствующий -, -бромвинилфосфннат, -фосфонат, -фосфиноксид или эквимольнуто смесь 1,2-дибромэтилфосфината, -фосфоната, -фосфиноксида и ацетата натрия подвергают взаимодействию с супьфинатом натрия в присутствии уксусной киспоты в водно-спиртовой ипи водно-диоксановой среде при

10-40 С.

558921

Способ отличается простотой, доступностью исходных реагентов. Реакцию проводят в одну стадию при невысоких температурах; В резупьтате реакции образует ся топько один продукт, что обпегчает его выдепение и очистку. 11епевые соединения получают с выходом 60-90%.

Пример 1. Попучение дихпорэтипового эфира 2-(й-топипсупьфонип) винил« фосфоновой киспоты.

К 3,75 г (0,012 мопь) дихпорэтиповэго эфира с -бромвинипфосфоновой киспоты s

40 мп этипового спирта припивают раствор 2,56 r (0,012 моль)п-топипсупьфинаВ та натрия и 0,8 мп ледяной уксусной кис- д5 поты в 40 мп воды, Через 3 час выпадают бепые игопьчатые кристаппы. Поспе перекристаппизации иэ этипового спирта получают 3,94 г (85%) дихпорэтипового эфира транс-2-(и-топипсупьфонип) винипфосфоно- 2о вой кисноты

Св Н„О СХ РЯ т. пп. 97 С.

Найдено,%: С 40, 15; Н 4,43; С к 18,29;

P 7,95; 3 8,28, Вычислено,%: С 40,33; Н 4,43; CR

18,31; P 7,99; 8 8,28.

Строение продукта доказано ИК- и ПМРспектрами 9>о 1160, 1320 см; 01260см

8 н 7,0 м.д.,:, 8 Н 6,93 м.д. J Н д Н> з0

16 гц; J РНд J РН, =17 гц.

В усповиях примера 1 попучены другие соединения, перечень которых, их выходы и свойства приведены в табл. 1.

Пример 2. Попучение диэтипового

35 эфира транс-2-(g -толилсульфонил) винилфос фоновой киспоты.

К 2,36 r (0,00728 мопь) диэтипового эфира 1,2-дибромэтипфосфоновой киспоты в 30 мп диоксана приливают раствор

1,56 r (0,00728 мопь)ътопипсульфината натрия, О, 99 г (0, 00728 мопь) аце тата натрия и 0,5 мп педяной уксусной киспоты в 30 мп воды. Через 24 час отделяют бепый мепкокристаппический осадок.

Поспе перекристаппизации иэ этилового спирта попучают 2,02 г (90%) диэтипового эфира тран -2-(h-топипсупьфонип) винипфосфоновой киспоты, т. пп. 68 С. о

Найдено,% . С 49,22; Н 6,21; P 9,77;

g 9,98.

СцН р 0 РЯ

Вычислено,%: С 49,05; Н 6,02;

P 9,72;910,07.

Строение попученного продукта доказано ИК- и ПМР-спектрами: 1 о 1160, 1320 см; Д, 1270 см; 6g> 7,23 м. д. 8нв6,9 м.дДРНР, 18 гц, РН 16 гц, ХН Нд 16 гц.

Пример 3. Получение транс-2-(фенипсупьфонип) винипдифенипфосфиноксида.К 4,83 г (0,012 моль) 1,2-дибромэтипдифенилфосфиноксида в 50 мп диоксана приливают раствор 2,6 r (0,012 мопь) фенипсупьфината натрия, 1,63 г (0,012мопь) ацетата натрия и 0,8 мп ледяной уксусной кислоты в 50 мп воды. Через 6 час выпадают мелкие белые кристаппы. Поспе перекристаппизации из четыреххпористого углерода получают 3,54 r (80%) транс-2(фенипсупьфонип) винипдифенипфосфиноксида т. пп. 215-216 С.

Найдено,%: С 65,19; Н 4,67;

P 8,45; 9 8,70.

Вйчиспе но,%: С 65, 2 1; Н 4, 65;

P 8,41;, э 8,70.

Строение полученного продукта доказано ИК- и ПМР-спектрами: Д о: 1160, 1230 см ; 1260 см, 1н„7,0 м.д. бнв 6,8 м.д.; )Н„qв 16 гц.

Анапогично получают другие соединения, перечень которых и условия проведения пр оцесса представпены в табл 2. Ь

39I о@а ф и а

О о х

О х (4

v х

О и

3 Ф. о р.

I и

5ВВ;"

L м

Ф и î

©о

° » ф й

CJ х о х

v х о

Я х

v (Ч х

О х

Ю (Ъ

° ф

Ф (»

K. о

i (б о

Э к м

Ф ж

Э о и и (Ч

8 о

558921 Ф х

Ю о

С) х и с о

О х (()

СМ о 3 х (0 о

С() х и

I с Ф х

Ф о

С()

v (, о

Ъ t

I I ц (Ч о

C) (О () х о

4Ч с о

С9

hl о

СЧ

1 ф

h о

СЦ

С0 о

СЦ

С9 о

gl о (Ч

Р) 1 э ф м ф и а

t» о о о

Г»

I»

С0

СЦ

CD" о

СО с

С 4 о

СО"

1-1

С4

tQ т-1

СО"

tQ о

CD й

СЦ (О

С0

o" 1 (Ч о

1-1

Т.

Al о

CQ о

СО о о

СО

С0 3

CO о

СЧ

CD о

О)

СО

СЧ

СO о

Ф о

Р)

СЧ

СО о и

СО

Щ о

К)

К о 1

СЧ

О1

О)"

Ф о (»

СО

Q Я о

СО

03 о

CO а

tQ о

С 4 о

l х с1 о

tQ а .

СО о

СЦ о

Я х (Ч о

55892).

tQ (О

1 о

Т о

СО

У-

СЧ

СО

ЧЪ а

tQ о

С4 о

l х

С9 о

Щ а

tQ о (О

U) а, tQ о

С ) о

tQ а

С ) о » .х о

СЧ о

Ul а Ф о х

СО о

558921 (О р о (Ч и Я о

CV (h

kNöâ

Я в Ц и 4 в аR

X о о

4 а ав и

"аа

5 .g

Fs„ К,о

H o а о о

N cV

Б .

Ш о (О

О о (О (О х (О Ф

o o (О (О х х (О (О

o o

СЧ

0 с4 х о с4

8 о и о

X X

X о О х < а < о ч

Х л Г N 0 O

o o

00 O 0Х Х0 н 4

o o

Р С4 х ж

o o о

o o с4 (Ч х х (О

o o (Ч (Ч

8 8 х х (D (D

oÔ o o сО с9

0 о 0 0 й

558921

n$o Н

2 (=С

Н F33

О где g вЂ” фенип,Н-топип ипи стирип;

Составитель Л. Карунина

Редактор О. Куэнецова Техред А. Демьянова Корректор П. Макаревич

Закаэ 1615/83 Тираж 553 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам иэобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Фипиап ППП "Патент", г. Ужгород, уп. Проектная, Формула иэобретения

Способ попучения транс-1,2-суцьфонфосфонатипенов обшей формупы (Н

f2 и К -одинаковые ипи разные метоксил1 атоксип р -хпорэтоксип ипи фенил, отп чающийсятем,что,с целью упрощения процесса и повышения выхода цепевого продукта, соответствующий ос - бр омвини пф осф инат, -фосфонат, -фосфиноксид спи эквимопьнуЬ смесь 1,2диброматипфосфината, вЂ” фосфона та,вЂ” фоофиноксида и ацетата натрия подвергают взяи1О модействию с сульфинатом натрия в присутствии уксусной кислоты в водно-спирт .вЂ” вой ипи водно-диоксановой среде при 1040 С.

Способ получения транс-1,2-сульфонфосфонэтиленов

Способ получения окисей или сульфидов три/галоидметил/фосфинов // 546621

Способ получения дисульфидов тетраалкилалкилендифосфинов // 537083

Способ получения третичных фосфинсульфидов // 534467

Способ получения 1,1-фенилбутил-2, 2дифенилдифосфиндисульфида // 534466

Фосфорорганические тиоамиды в качестве комплексообразующих реагентов в аналитической химии // 533598

Способ получения окиси три-(хлорметил)-фосфина // 431173

Способ получения производных бензодиазепина1предлагается способ получения новых фосфорилированных производных .бензодиазепина, обладающих ценными фармакологическими свойствами.основанный на известной в химии бензо- 5 диазепинов реакции способ позволяет получить новые соединения, обладающие лучшими свойствами, чем известные соединения подобного действия.предлагаемый способ получения производ- 10 ных бензодиазепина общей формулыкз обозначает линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий 1—3 атома углерода;п — целое число 1—б, заключается в том, что о-аминобензофенон общей формулы15(oi^kplrslr 'nh о о•rгде ri и r2 представляют собой одинаковые или различные заместители и обозначают атом водорода, галоид, нитрогруппу или трифторметильный радикал, кроме того, rz может быть также линейным или разветвленным алкильным радикалом, содержащим 1—6 атомов углерода;где ri, rz, rs и п имеют приведенные значения,20 подвергают взаимодействию с производным аминоуксусной кислоты, преимущественно с эфиром, или последовательно .подвергают взаимодействию с галоидангидридом галоидуксусной кислоты, затем с аммиаком и циклизу-25 ют. целевой продукт выделяют в свободном состоянии или в виде соли известными приемами. циклизацию осуществляют, например, с помощью пиридина. пример. 6,4 г 5- хлор-2-(ы-диметилоксо-30 фосфинилметил)-аминобензофенона (т. пл. // 425398

Патент 414270 // 414270

Способ получения 2-окса- или 2-тиаалкилдифенилфосфиноксидов // 407917

Алкилфенилбисацилфосфиноксиды, их смеси, фотополимеризуемая композиция, содержащая их, способ фотополимеризации и субстрат, покрытый этой композицией // 2180667

Молекулярно-комплексное соединение, фотополимеризующийся состав и способ фотополимеризации // 2181726

Изобретение относится к молекулярно-комплексному соединению, состоящему из моно- или бисацилфосфинокисного соединения формулы (I), где R1 и R2 обозначают независимо друг от друга C1-C12-алкил, незамещенный или замещенный один-четыре раза C1-C8-алкилом и/или C1-C8-алкоксилом фенил или группу СOR3; R3 - незамещенный или замещенный один-четыре раза C1-C8-алкилом и/или C1-C8-алкоксилом фенил, и -гидроксикетонного соединения формулы (II), где R11 и R12 обозначают независимо друг от друга C1-С6-алкил или R11 и R12 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, обозначают циклогексиловое кольцо; R13 - ОН; R14 - водород

Способ получения фторфосфатов лития, фторфосфаты лития, электролиты для литиевых батарей, вторичные литиевые батареи // 2184738

Изобретение относится к новому способу получения фторфосфатов лития общей формулы (I), где а = 1, 2, 3, 4 или 5, b = 0 или 1, с = 0, 1, 2 или 3, d = 0, 1, 2 или 3; е = 1, 2, 3 или 4, при условии, что сумма а+е = 6, сумма b+c+d = 3, а b и с не обозначают одновременно 0, при условии, что лиганды (CHbFc(CF3)d) могут быть различными, причем монохлор- или фтор-, дихлор- или дифтор-, хлорфторалкилфосфаны, хлормоно-, хлорди-, хлортри- или хлортетраалкилфосфораны, фтормоно-, фторди-, фтортри- или фтортетраалкилфосфораны или трифтормоногидроалкилфосфаны подвергают электрохимическому фторированию в инертном растворителе, полученную смесь продуктов при необходимости разделяют перегонкой на различные фторированные продукты и фторированные алкилфосфаны, подвергают в апротонном, полярном растворителе при от -35 до 60oС взаимодействию с фторидом лития

(2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)- иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты // 2232765

Трет-бутил(е)-(6-{2-[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил(метилсульфонил)а мино]пири мидин-5-ил]винил}-(4r,6s)-2,2-диметил[1,3]диоксан-4-ил]ацетат и его способ получения, дифенил[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил-(метилсульфонил)амино]пиримидин-5-илме тил]фосф фонил)амино]пиримидин-5 -ил]-(3r,5s)-3,5-дигидроксигепт-6-еновой кислоты и ее производных // 2243969

Изобретение относится к промежуточному продукту - трет-бутил(Е)-(6-{2-[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил(метилсульфонил)-амино]пиримидин-5-ил]винил}-(4R,6S)-2,2-диметил[1,3]диоксан-4-ил]ацетату, который может быть использован в синтезе соединения формулы IV, обладающего действием ингибитора HMG CoA-редуктазы, а следовательно, может быть использовано для получения фармацевтических средств для лечения, например, гиперхолестеринемии, гиперпротеинемии и атеросклероза

Диалкил(арил)-цис-2-(2-гидроксиарил)-2-алкил(арил)этенилфосфиноксиды и способ их получения // 2329271

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новым фосфиноксидам общей формулы (I) где R1=Н, R 2=Ph, R3=R4 =Ph, Me, Et, Pr, CH2Ph, 2-MeO-C 6H4, C8H 17 (1-7);R1=4-Me, R 2=Ph, R3=R4 =Ph, CH2Ph, 2-МеО-С6 Н4 (8-10); R1 =H, R2=1-нафтил, R3 =R4=Ph, CH2Ph, 2-MeO-C 6H4 (11-13); R 1=H, R2=Bu, R3 =R4=Ph (14); R1 =H, R2=Ph, R3=цикло-С 6Н11, R4=Et, Ph (15-16),и способу их получения

Хелатирующие агенты для экстракции лантанидов методом температурно-индуцированного фазового разделения // 2364573

Изобретение относится к фосфиноксидам, которые можно применять в качестве хелатирующих агентов для экстракции лантанидов из кислых водных растворов, и может применяться для экологического мониторинга сточных вод в районах переработки и захоронения радиоактивных отходов

Способ получения диалкил(арил)-1,1-диметил-3-оксобут-1-илфосфиноксидов // 2374260

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения фосфиноксидов общей формулы (I): Известно, что фосфиноксиды обладают высокими экстракционными (комплексообразующими) свойствами по отношению к ионам редких, редкоземельных и цветных металлов и часто являются исходными соединениями для получения фосфинов, которые в свою очередь применяются как лиганды в металлокомплексном катализе ([1] Phosphine Oxides, Sulphides, Selenides and Tellurides, Vol.2, The Chemistry of Organophosphorus Compounds

Способ фотохимического отверждения светоизлучающими диодами // 2396287

Способ получения фосфорилзамещенных 1,4-дикарбоновых кислот // 2405789