Способ получения бис-(4-диалкиламинофенил)-метилдиалкил-или диарилфосфиноксидов

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскнк

Социалистических

Республик (><) 609759

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 180177 (23) 2444655/23-04

Я (5l) М. Кл. с 07 т- 9/53 с присоединением заявки И (23) Приоритет

Геер4аретеееекй еаветет еееета тееееетрае CGCt ее 4ееа» ееееретееее е етерктее (43) Опубликовано 050678.6толлетень М 21 (45) Дата опубликования описания 1L0.5,78 (53) УДК 547. 341. 07 (088.8) (72) /т1вторы изобретения Б.и.степанов, н.H.Áû÷êoâ и А.и.Баканов

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. Д.И.Менделеева (73) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС- (4-ДИАЛКИЛАМИНО ЕНИЛ)—

МЕТИЛДИАЛКИЛ- ИЛИ ДИАРИЛФОСФИНОКСИДОВ

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-P связью, а именно к способу получения новых бис-(4-диалкиламинофенил) метилдиалкил- или диарилфосфиноксидов об "а-...cx

0= 12 где П вЂ” алкил или фенил;

1(— алкил..

Эти соединения могут найти применение в качестве экстрагентов, эмульгаторов, комплексэобразователей и присадок к смазочным маслам.

Известен способ получения несимметричных фосфиноксидов, например дифенилметилдифенилфосфиноксида, взаимодействием галоидмагниевого производного дифенилфосфинистой кислоты с галоидным дифенилметилом в среде абсолютногО эфира при кипении )1) .

Известен также способ получения несимметричных фосфиноксидов, который заключается в том, что эфир фосфинистой кислоты подвергают взаимодействию

"o спиртами при нагревании до 140180 С (21 .

Однако бис-(4-диалкиламинофенил)метилдиалкил- или диарилфосфиноксиды и способ их полу"ения в литературе не описаны.

Предлагаемый способ получения несимметричных фосфиноксидов — бис-(4-диалкиламинофенил) метилдиалкил- или диарилфосфиноксидов заключается в том, что бис-(4-диалкиламинофенил) метил1р карбинол подвергают взаимодействию с диалкил- или диарилфосфинистой кислотой в среде толуола при нагревании до

110-.115 С в замкнутом объеме.

Целевые продукты получают с выхо18 дом 20-70Ъ.

Строение полученных соединений доказывают.методами масс-, ИК-, ПМРи ЯМР-спектроскопии.

Пример 1. В ампулу загружаQ0 ют 0,5 г (1,84 ммоль) гидрола Михлера, 0,20 мл (1,84 ммоль) диэтилфосфинистой кислоты, 2,4 мл (22,7 ммоль) толуола, запаивают ее и нагревают 5 ч при т110115 С. Ампулу вскрывают, толуол упао

25 ривают, получают 0,67 г белого вещества с примесью масла; продукт растворяют в спирте, фильтруют и вновь упаривают. Остаток (0,58 г) кристаллизуют из бензола и получают 0,40 г бис30 †(4-диметиламинофенил) метилдиэтил609759

Формула изобретения

Составитель Л. Карунина

Редактор Т.Шарганова Техред Н. Бабурка Корректор Д.Мельниченко.

Заказ 2953/18 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва, Ж вЂ” 35, Раущская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 фосфиноксида, т.пл. 196-198 С (разл.) ..

Бензольный .маточник разбавляют равным количеством эфира и выделяют дополни-. тельно 0,04 г оксида,т.пл. 196-198 С (разл.). Суммарный выход 66Ъ.

ИК-спектр (КВ) ): 1163 см 1 (P = О) °

Масс-спектр, и1/е (при 30 эв):358 (7Ъ) М, 253 (100Ъ) (М-P (О) (C2Hg)2)

237 (8%) .

УФ-спектр (спирт) : Я „ 268 нм (Я. 40900), плечо rма„с 300 нм (Б.6160) °

ПМР-спектр (бензол, стандарт ГМДХС), Ь, v,д:3, 60 (CH, 3. „9; 2,36 1К(0Нз)Д, 1,32 (СН2), сложййй мультиплет; 0,73 (СН ), пентуплет.

ПМР-спектр(С ДЬ) о м.д. 7,57;(о-Н фенила)у 6,46 (м-Н фенила), 3 „Д„ Д9 гц.

ЯМР-спектр 31 Р (стандарт -85%-ная

Н РО ): о -51,90 м.д.

Найдено,Ъ: С 70,50; Н 8,82; И 7,76;

Р 8,50.

С21 Н 1 Я2ОР.

Вычислено,Ъ: С 70,36; Н 8,72;

М 7,82; Р 8,63..

Пример 2. В ампулу загружают

0,5 г (1,84 ммоль) гидрола Михлера и раствор 0,3 г (1,84 ммоль) ди-трет-бутилфосфинистой кислоты в 2,4 мл (22,7.ммоль) толуола. Ампулу эапаивают и нагревают 5 ч при 110-115 С. Толуол упаривают, получают 0,77 г кристаллов с примесью масла, которые суспендируют в спирте, фильтруют и выде ляют 0,15 r бис-(4-диметиламинофенил)метилди-трет-бутилфосфиноксида, т.пл. Лб

300-301 С (разл.), выход 20%.

ИК-спектр (КВ "): 1145 см 1 (P = О) .

УФ-спектр (спирт): Яма„с262 нм

F 20450); 1макс 276 нм (= 24300); }О плечо >tttctvc 300 нм (G 6350) .

ПМР-спектр (СДСР, стандарт -ГМДС), S, м.д.: 4,00 (СН, Х сн 7 гц); 2,76 1К (CH ) ); 1,00 P C (CFI ) T, J ., 13 гц

7,32 (о-Н фенила); 6,42 (м-Н фенила), 15 нн

Найдено, Ъ: С 72, 73; Н 9, 49;

М 6,75.

С26 НздЦ ОР, Вычислено,Ъ: С 72,43; Н 9,48;

}(6,76.

Пример 3. В ампулу загружают

О, 5 r (1, 84 ммоль) гидрола Михлера, 0,36 r (1,84 ммоль) дифенилфосфинистой кислоты и 2,0 мл (18,9 ммоль) толуола, запаивают ее и нагревают 5 ч при 110115 С. Толуол упаривают, получают

0,90 r вещества, которое суспендируют в горячем бензоле, фильтруют и выделяют 0,42 r бис-(4-диметиламинофенил) метилдифенилфосфиноксида, т.пл. 293295О С (разл.); выход 50Ъ.

ИК-спектр (КВг): 1165 см (Р = О).

УФ-спектр (спирт): A ä„c 267 нм (28900) 1 плечо Я макс 305 нм (Е - 4140) °

ПМР-спектр (СДС1 стандарт-ГМДС), 8, м.д.: 4,46 (CH fy „10 гц); 2,73

1,, Найдено,Ъ: С 76,83; Н 6,83; Я 5,95.

C2q Нз1 И2 ОР.

Вычислено,%: С 76, б 3; Н 6,87;

Н 6,16.

Способ получения бис-(4-диалкиламинофенил) метилдиалкил- или диарилфосфиноксидов, з а к л ю ч а ю шийся

В том, что бис-(4-диалкиламинофенил)— метилкарбиноп подвергают взаимодействию с диалкил- или диарилфосфинистой кислотой в среде толуола при нагревании до 110-115 С в замкнутом объеме.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Кабачник М.И. и др. Метод получения окисей несимметричных третичных

Фосфннов, ЖОХ 1965, 35, Р 9, с. 15741577.

2. Авторское свидетельство СССР

Р 234403, кл. С 07 Р 9/53, 1967.