Способ получения окисей диалкил-4оксифенилфосфинов

О П И С Й =Е -

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союэ Советских

Социалистических

Республик 620491

К АВТОРСКОМУ СВИДИТВЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06,07,76(21) 2380598/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25,08,78Бюллетень № 31 (45) Дата опубликования описания 18.07.78 (51) М. Кл.

С 07 Р 9/53

Государотаеннмй комитет

Совета Миниотроа СССР аа делам изобретений н открытий (53) УДК 547. 34 1.. 07 (0 88. 8) (72) Авторы изобретения

B. В. Кормачев, К. В. Солодова и Т. В. Васильева

Чувашский государственный университет им. И. H. Ульянова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ДИАЛКИЛ-4-ОКСИФЕНИЛФОСФИНОВ

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с

P-С связью, а именно к новому способу получения окисей диалкил-4-оксифеннлфосфинов обшей формулы

Н 0Н

2 6 4 и где R — алскил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов для получения термо-, огнестойких красителей, комплексообразователей, биологически активных соединений, или огне-, термостойких фосфорилированных фенолформапьдегндных смол.

Известен способ получения окиси дифенил-4-оксифенилфосфина обработкой

57%-ной йодистоводородной кислотой окиси дифенил-4-метоксифенилфосфина при нагревании до 150 С в присутствии о фосфористой кислоты fl).

20 Uerbs изобретения - упрощение процесса и повышение выхода продуктов.

Это достигается согласно описывае мому способу получения окисей диалкип-4-оксифенилфосфинов, который закпючаеи

25 ся в том, что окиси диалкил-4-хлорфенилНаиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является спс соб получения окисей диалкил-, например диметил-4-оксифенилфосфинов, который заключается в том, что диапкиа-4;

-метоксифенилфосфин обрабатывают 4Жьной бромистоводородной кислотой при о нагревании до 150-160 С в атмосфере аргона с последующим окислением полученного диалкил-4-оксифенилфосфина перекисью водорода = . Выход конечного продукта составляет 54% от теоретического.,Недостатки етого способа - многостадийность процесса, необходимость ио. пользования большого избытка бромистоводородной кислоты, что приводит к значительному осмолению и затрудняет выделение продуктов из реакционной мас,сы, а также невысокий выход продуктов.

Смесь обрабатывают аналогично описанному. Поцучают >, )25 г окиси бутип-4-метоксифек. лфосфина и 0,15 г (81%) цепевого продукта с т. пп. 119-121 С (из метипового спирта).

Найдено,%: С 65,92; Н 9,26;Р11,98

С Н О Р . Вычислено,%: С 66,13; Н 9,11;

P 12,18, Пример 4. Окись диамил-4-окси-: фени пфосфина.

Нагреванием 0,2 г (0,00066 r ìîëü) окиси диамип-4-хлорфенипфосфина н 2,1 мл 3,08 н. раствора метипата нат» рия в метиповом спирте в запаянной ампуле при 160 Ñ в течение 120 ч по описанной методике получают 0,18 r (91%) цепевого продукта с т. пл. 9192,5 С {из метипэтипкетона). о

Найдено,%: С 67,85; Н 9,58; P 10,91

5s5PgP

Вычислено>%: С 68,08; Н 9,64;

P 10,97 °

Строение веществ подтверждено элементарным анализом, совпадением точек ппавпения окиси диметил-4-оксифенипфосфина с литературными данными и ИКспектрами (спектромом-2600), В ИКспектрах имеются полосы в области

3004 см (0(н),1200-1240 см (4p=o)i

1400-1590 см (бензольное копьцо).

Формула .изобретения

1, Способ получения окисей диапкип-.

-4-оксифэнилфосфинов с испопьзованием фосфорорганического соединения при наг;реванин, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода цепевых продуктов, в качестве фосфорорганического соединения используют окись диалкил-4-хлорфенилфосфина, которую подвергают взаимодействию с метипатом натрия в метиловом спирте и процесс ведут в замкнутом объеме.

2, Способ по п. 1, о т л и ч а юш и и с я тем, что нагреьание ведут до 150-170 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;

1,0.йеой оеИс, (,. Lam za, Э1рйеь и (р-Ьаюхм рйе ъ 3phoaphin-Ð-В-geuCosid, Chem- Bee.jL961,94, с.2519-2521.

2, цветков Е. Н. и др. Электронное влияние фосфорсодержащих заместитепей, %ОХ, 1972, 42,М4, с. 769-779.

Э ..

62049 1 фосфинов обрабатывают метипатом натрия в метиповом спирте при нагревании, жепатеньно до температуры 150-170 С в замкнутом объеме.

Отличительные признаки способа - использование в качестве фосфорорган -о5 кого соединения окиси дианкиэ"--1-хпорфенипфосфина,.которую подвергают взаимодействию с метипатом натрия в описаМ ных условиях. Способ одностадиен, поэвопяет испопьзовать доступные реагенты, 10 исключает применение агрессивных сред .и приводит к попучению цепевмх продуз гов с выходом 78-91%.

П р н м е р 1. Окись диметил-4оксифэниафосфина. 15

0,2 г (0,0011 r мопь) окиси диметип-4-лпорфенилфосфина и 3,66 мл 2,92н. раствора метилата натрия в абсолютном метиловом спирте нагревают в запаянной о ампуле при 150 С 92 ч. Затем ампулу р0 вскрывают, спирт испаряют, остаток растворяют в воде и воднъ>й раствор экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт сушат, испаряют эфир, в остатке попучают спады окиси диметил-4-метоксифе» zs иипфосфина в виде маспа. Водный спой подкисляют и экстрагируют хлороформом, экстракт. сушат, испаряют раствори тель, в остатке цопучают окись диметил-4-»оксифенилфосфина в виде масла. поспе з0 перекристалпизации из метипэтипкетона выход 0,14 г (78%) с т. пп. 187-188 С

Найдено,%: С 56. 21)Н 6.64;Р 1802

С8Н44 Ояря.

Вычиспено,%:С 56,49 Н 6 52 Р18,21;М

Литературные данные: т. пл. 188189 С, выход 54%, . Пример 2. Окись диэтил4-оксифенилфосфина;

1 r (0,046 г мопь) окиси диэтил-4-хлорфенилфосфина и 15 мп 3,08 н. раствора метилата натрия в безводном метиновом спирте нагревают в запаянной ам« пупе при 170 С в течение 40 ч, Затем обрабатывают аналогично примеру 1.

Получают 0,73 г (80%) целевого.продукта с т. пл. 164-165 С (из метилэти о кетона).

Найдено,%: С 60,54 Н 7,81 P 15,52

С. ОН Ол Р.

1 so

Вычислено,%: С 60,60 H 7,63 Р15,63j

П р и"м е р З. Окись дибутип-4- оксифэнипфосфина.

0,2 г(0,00076 г мош ) окиси дяэ5 бутил4-хлорфенилфосфина и 2,4 мл 3,08 н. Раствора метилата натрия в безводном этййовом спирте нагревают в запаянной ампупе при 160 С в течение 50 ч. о