Способ получения смешанных 1-окси-2,2,2- трихлорэтилфосфонатов
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соаетсних
Социалистических
Республик (I1) 5075 77 (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 11.07.74 (21) 2043155/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.03.76 Бюллетень М 11 (45) Дата опубликования описания 06.04.76 (51) М. Кл.
С О7 F 9/40
Государстеениый комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) У;1К547.341.26 118.07 (088.8) (72) Авторы нзобрете"ия Н. К. Близнюк, Т, А, Климова и JI. Д. Протасова
Всесоюзный научноисследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ 1-ОК(.И-2 2,2-ТРИХЛОРЭТИЛФОСФОНА ТОВ
Изобретение касается фосфорорганических соединений с С-P связью, в частности способа получения новых смешанных 1-окси- 2,2,2-трихлорэтилфосфонатов обшей формулы
C(-А-О, Р-снеж, (I) к-(ОА)„-О II он
I где А и A — одинаковые или различные
1,2- алкилены;
R — алкил или арил;
n — целое число от 1 до 14.
Известен способ получения 1-окси-
-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов взаимодействием соответствуюших диоргвнофосфитов .с хлоралем в среде инертного органического растворителя при нагревании.
Однако для получения фосфонатов общей формулы (I ) этот метод неприемлем, поскольку соответствующие диорганофосфиты неизвестны.
Смешанные 1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонаты формулы (1), а также способ их получения в литературе не описаны и являются новыми. Эти соединения представляют интерес для изучения в качестве пестицидов, присадок к с;. взочным маслам и т.д.
Предлагаемый способ получения смешанных 1-окси- 2,2,2-трихлорэтилфосфонатов заключается в том, что хлорвлкилдихлорфосфит подвергают,взаимодействию с тре тичным спиртом при температуре минус 50щ плюс 20 С с последуюшей последовао тельной обработкой реакционной смеси монооргв огликолевым или монооргвнополи, гликолевым эфиром и хлоралем и нагрева :нием погрченной смеси, желательно до
15 50-100 С.
Процесс также желательно вести в среде инертного органического растворителя, например хлороформа.
Выход целевых продукто количествен20 1ный. (Пример 1. Получение 2-хлорэтил-! — этоксиэтил- 1 -окси- 2,2,2-трихлорэтилфосфоната.
К 0,03 r моль 2-хлорэтилдихлорфосфи25 та в 10 мл хлороформа при перемешиванпн
507577
3 и температуре 0-минус 10 С прибавпяют
0,03 г моль трет-бутанола,,смесь пере . мешииают 15-20 мин и при той же температуре пр ибавляют 0 03 г.мапь этилцелло1 з ьва. Реакционную массу доводят до о
20-25 С, перемешивают 20-30 мин „прибавляют 0,033 г моль хлораля и кипятят в течение 4-6 час. После вакуумирования смеси в остатке получают 10,9 г (количественный выход) вещества в виде бес.цветной вязкой жидкости; 1,4894;
А4 1,4573; Щр 72,13; выч, 72,64.
Вычислено,%: С 26,39; Н 4,16;
С1 38,95; P 8,51.
C18H15Ct4O5P.
Найдено,%: С 26,47; Н 3,89;
С(38,41; Р 8,39.
В ИК- спектре вещества имеются поло)сы поглощения 3250, 1280, 1060, 80(<.
600 см, которые характерны соотвеч ственно для О-Н, Р=О, Р-О-С и СС13групп.
Пример 2. Получение 2-хлорэтил-алкилфенилполигликоль1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоната.
По примеру 1 из 5,45 г 2-хлорэтил« днхлорфосфита, 2,22 r трет- бутанола, 15 r алкилфенилполигликолевого эфира . (ОП-7) и 4,87 r хлораля получают 23,1 г веще. ства в виде густой жидкости: h+ 1,4980, d",a,2689. ц В условиях, аналоги.ных примеру 1, получают с количественным выходом другие вещества, некоторые константы и данные анализа которых приведены втаблипе1 и2.
Ю
М
Ц
Ф
I м
Q о
Й
1» о
Щ а
Л а
О
1.б
Ф о, о Ф
Л а
Ц
К л а о
1»
1 2
Et ô5
Ф а
et t» Д о
3.
ФЦ I lhîf
Ф ай!!
ФI. 1.аФ
I I
Ь Ъ
I I о о
Л с, Ф б
v (О ж + Л о Ф о аа х
Х1 о а!
gp-:! ! Ф аg
IA р й:(g о а о
Ц
Ф
-2 ф
Б а и m
2. б, 1» с6
Д v
Q б t!
CD » 0) К
С4 о
Ц( к
I о о Л
tQ о с4 о о оо» о о оо
o o ъг (Q (Q (Q г0 t 0)
t t юг оо
tQ о о о
tQ гО о (Q Щ tQ о о о
o o o
o o o с! 0)
CD w
О ч <
IQ о о о о сО л
Я о о о о
Ю
° -1 о
Я и
Я с
» Ized !
М Ф М Й Й
1gv o o
1! а! а! аа11
I o I о
CD > CD CD "бЛ
CD @ tD 4 Ж .Д. -1! о
С1б (Ч! о
1 б 1б
Л I
Ф сч
3 с4 и бМ
Ж
Ц х
К
И а о
Ф а
О О О О О О О а e e а < о с9 я с0 с0 Л Л Л
О 4 Л О сО са сО с гО Л о о о о o o o,„., „„,,„ООЛаяОас о, О
", а р с4 CD с! 11 СО Г- О д
С4 Я Г Р Г- С1C! с4 Г- Г- Ч Л à3
1 и и 43. а !
a) ов а а
ы v x .о а о
o Д 25 !! ID (r)
Ф д сч г. < д о а3 ф М о 1, а W
I ч
CD (5 а гО гяо
„о Ф о
Х
r. г го >с а сц Ф
Д я Л
)i с0 к „д
Д о Ф Ф о а ,И
Е(Я
Ф о
O (,,) bo и д о г Д
Q б
Я б
4 о
О о о И с. 4 ж (U о
Ж о о о
3 г ф д
v Г о
Ю.о Ф о
-ф а о г"
Ю 3.
1 Ф д а
CD, 07577
CC-А-О
Р ГИССАР
DA)n 00 ОН
Составитель Л. Карунина
Редактор Т. Фадеева Техрех!А. Демьянова Корректор Л, Трамбола Заказ, 111 Тираж 576 Подписное
0НИИПИ Государственноге комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Гагарина, 101
Формула изобретения
1. Способ получения смешанных 1;окси2,2,2- трихлорэтилфосфонатов обшей формулы где А и А - одинаковые или различные
1,2- алкилены;
R - алкил или арил;
n — целое число от 1 до 14,. о т л и ч а ю ш и и с я тем, что хлоралкилдихлорфосфит подвергают взаимодействию с третичным спиртом пои температу-о ре минус 50 - плюс 20 С с последующей последовательной обработкой реакционной смеси моноорганогликолевым или моноорга.нополигликолевым эфиром и хлоралем H нагреванием полученной смеси. 2. Способ по п.1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что нагревание осуществляют до о щ 50-100 С и процесс ведут в среде инертного органического растворителя.
3. Способ попп. 1 и 2, отл и чаю шийся тем, что исходные реагенты используют в эквимольных соотношениях.
