Способ получения поли-1-окси-2,2,2трихлорэтилфосфонатов

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистимеских

Республик (») 496282 =Ф = ,4@!"г (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено29.01.74 (21) 1990297/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.12.75.Бюллетень № 4 7 (45) Дата опубликования описания 12 О3 76 (51) M. Кл.

С 07 f 9/40

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам иэеоретений и открытий (53) УДК 547.241.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

H К. Близнюк Т. А. Климова и Л. Д. Протасова (71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии г ..гг (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ-1-ОКСИ-2,2,2ТРИХЛОРЭТИЛФОСФОНАТОВ

OR

P-СН-О

1 о сс

ОН

АЛО-р +евcci сно ——

Предлагается способ получения не из- ) вестных ранее поли-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов общей формулы где Р— алкил или аралкил.

Эти соединения могут найти применение как физиологически активные вещества и как полупродукты синтеза разнообразных полезных фосфорорганических соединений.

Известно, что реакция диалкилфосфитов с хлоралем приводит к образованию 0,0-диалкил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов.

По аналогии можно было ожидать, что в результате взаимодействия моноалкилфосфитов с хлоралем должны получать- ся соответствующие моноалкил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонаты. Однако реакция в этом случае идет дальше с об- 1 г разованием продуктов их поликонденсации — поли-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов.

Способ получения поли-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов приведенной обшей формулы, заключается в том, что моноалкилфосфиты подвергают взаимодействию с хлоралем при нагревании. Обычно процесс ведут при 50-100 С в органическом расто

1р ворителе, например бензоле, четыреххлористом углероде, трет-бутилхлориде. Конечные продукты образуются при этом с высоким выходом и легко выделяются после отгонки в вакууме растворителя и

И хлоральгидрида известными приемами.

Полученнные соединения представляют собой, как правило, белые кристаллические порошки, растворимые в бензоле диоксане, хлороформе, четыреххлористом углероде, спирте и плохо растворимые в воде.

496282.:3

01 3 !

P-сн — o ncn ен(он1

Il 3

3 4

О СС1, В ИК-спектрах веществ присутствуют полосы поглощения, соответствующие

P=0, P-О-С и СС1 -группам, и отсутствуют полосы поглощения, характерные для P-H и О-Н-групп.

Пример . Получение поли-О-изобутил-l-окси-2,2,2 трихлорэтилфосфоната.

К раствору 0,02 г,MQJIb моноизобутил- 1 фосфита в 10 мл бензола при перемешивао

1 нии и 20-30 С прибавляют раствор 0,045 г.моль хлораля в 10 мл бензола. Смесь постепенно нагревают до кипения, кипятят в течение 6-10 час и вакуумируют при

50-100 С/100-10 мм рт. ст. В остатке получают целевой продукт в виде густого

5:масла, которое при стоянии кристаллизует-. ся, выход 100%. После перекристаллизации

m смеси бенэол/четыреххлористый углерод, {1:1) т. пл. 141-142 С.

Найдено, %: С 27,15; Н 3,91;

10 Cl 39,19; P 11,74.

С 12 20 6 6 2 .Вычислено, %: С 26,94; Н 3,74;

Сl 39,75; P 11,58.

В аналогичных условиях, используя в качестве„ растворителя бензол или четыреххлористый углерод, получают с количест-, венным выходом другие вещества, температура плавления и данные анализа которых приведены в таблице.

496282

Составитель Л Захаров редактор 0.Кузнецова Техреду,Карандащова <орректор Е.Рожкова

Заказ

Иад. )g фф Тираж 529

Подписное .ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Минястров СССР по делам изобретений и открытий

Москва. I l3035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-б9, Бережковская наб., 24

Предмет изобретения

1. Способ получения поли-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов общей формулы где Я вЂ” алкил или аралкил, ! о т л и ч а ю ш ". и с я тем, что моноалкилфосфиты подвергают взаимодействию с хлоралем при нагревании с последующим выделением целевого продукта извест-.

: ными приемами.

2. Способ по п. 1, о т л.и,ч а юшийся тем, что процесс ведут при о

50-100.С в органическом растворителе, )p например бензоле илн четыреххлористом углероде.