Способ получения замещенных имино2-этилфосфонатов
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Со<се Советских 6вккалкстическкх Реслублкк (61) Дополнительное к авт. сзид-зу— (22) Заявлено 10.09.74 (21) 2058055/23-4, 51) <1. Кл. С 07 F 9/40 с присоединением заявки— (23) Приоритет— , 43) Опубликовано 05.03.76. Бюллетень № 9 (45) Дата опубликования о<писа" ия 13.09.76 Ъсударствеккык ко<кктет Совета 1Чкккст
А. И. Пудовик, В. И. Никитина, M. Г. Зимин и В. Д. Обезьянская (71) Заявитель Казанский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В. И. Ульянова-Ленина (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ИМ И НО-2-ЗТ ИЛ ФОСФ О НАТО В 5 где Х вЂ” Н, алкил. галогеч; R и R — алкил, арил, заключается з том, что фенилизонитрилы обрабатывают эфирами фосфоноуксусной кислоты в присутствии каталитпческих количеств закиси меди, предпочтительно в среде органического растворителя при 100 — 110 С в загаянной ампуле, с последующим выделе:-гнем целевого продукта известными приемами. 15 Реакция идет по схеме:, («,0 Х-С,-,П К=С-+ +I-:O} И{0}сН 000К П вЂ” Х-С„-И„ =С,.С00В = < I I I л е// // :" / р(0}<0К} Процесс целесообразнее проводить при небольшом избытке фосфоноуксусного эфира и в качестве катализатора использовать свежеприготовленную закись меди, количество которой соответствует 10 — 15% от использозанC0OR Х-С„1,И Н-СИ=С-, "{cI}{0I:, Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения не описанных в литературе замещенных имино-2-этилфосфонатов,,которые могут быть использованы в качестве исходных соединений для синтеза физиологически и фа<рмакологически активных веществ, компл ексообр азов а тел ей, экстр агентов. ,Известен способ получения замещенных диалкилфосфиноксидоиминов при,взаимодействии диалкилфосфиноксидов с нитрилами карбонозых кислот в присутствии каталитических количеств этилата натрия. Предлагаемый способ получения замещенных имино-2-этилфосфонатов общей формулы ного количества фенилизонитрила. Замещенные имино-2-этилфосфонаты представляют собой .густые, сиропообразные жидкости, являющиеся смесью кетимид-енаминных таутомероз, строение которых подтверждается дан50 ч53 -а,Р» . \ Формула изобретения Х вЂ” СеН4Х= СН вЂ” СН вЂ” Р (О) (OR) СООТГ Составитель 1tа. Кожинская Техред H. Рыоакова "e:.ак-.ор Т. Шарганова Корректор В. Гутман 3 и к аз 705/899 Изд. М 303 Тираж 575 Подписное Ц1-!!Г.!ПИ Государственно -о комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Тип, Харьк. фнл. пред. «Патент» ными ИК- и Я»1Р (31 Р)-спектроскопии, а чистота контролируется методом ТСХ. И К-си ект р, ся . 980, 1045 — 1060 (Р— Π— С), 1160 — 1180 (РОС Н5), 1250 — 1260 (Р = О), 1510 — 1515, 1605, 3060 — 3080 (бензольное ядро), 1710 †17 (С= О), 1675— 1680 и 1640 (C =N и С =C), 3205 †32 (тМН), 1550 — 1568 (6NH) . Химический сдвиг фосфора — 20 — 21»1. д., что характерно для фосфонатов. Существование кетимид-енаминной таутомерин доказано данными ИК-спектроскопии и ТСХ. Во всех примерах ТСХ проводят на силуфо re 1Л = 254,в системе гексан — ацетон, б: 34. П р и,м е р 1. Получение диэтилового эфира 1-карбометокси-Х-фенилимино-2-этилфосфоновой кислоты. Смесь 5 г (0,048 г-.ноль) фенилизонитрила, 13 г (0,062 г-,ноль) метилового эфира диэтилфосфоноуксусной кислоты и 0,5 г закиси меди в 5»1л сухого бензола нагревают 13 час св запаянной ампуле при 100 — 110 С, отфильтровы вают закись меди, промывают ее бензолом, объединенные бензольные растворы фракционируют и получают 3,5 г (23,6%) целевого продукта, т. кнп. 157 — 158 С/1,5 мм; п!,о 1 5760. б — 20 м д. К;059 068 Найдено, ",.;,: С 54,10; Н 6,90; Р 9,35. Cr НаоХОзР. Выч!4слено, Oо.. С 53,67; Н 6,38; Р 9,90. Пример 2. Получение диэтилового эфира l-карбоэтокси-,N-фенилимино-2-этилфосфоновой кислоты. Смесь 5 г (0,048 г-моль) фенилизонитрила, 13,5 г (0,060 г-.чоль) этилового эфира диэтилфосфоноуксусной кислоты и 0,5 г закиси меди в 5 лл сухого бензола нагревают 11 час в запаянной ампуле при 110 С, отфильтровывают закись меди, фракционируют бензольный раствор и получают 3,75 г (23о/о) целевого вещества, т. кип. 179 — 180 С/1,5 ия; пев 1 5585. б.. 21 н о 1 . 059 066 Найдено, о/о. С 55,63; Н 6,83; P 9,95. Cr H >NOqP. Вычислено, %: С 55,04; Н 6,72; P 9,48. Пример 3. Получение диэтилового эфира 1-карбометокси-Х-л-толилимино-2-этилфосфоповой кислоты. Смесь 5 г (0,043 г-моль) и-толилизонит!рила, 10 г (0,047 г-моль) метилового эфира диэтплфосфоноуксусной кнслоть. r 0.8 г закиси меди в 5 мл сухого бензола нагревают 18 час в запаянной ампуле при 100 С, закись меди отделяют, промывают бензолом, объединенные |бензольные растворы фракционируют и получают 4,2 г (30о1 ) целевого продукта, т. кип. 165 †1 С/1 » л; бв — 20 » . д.; Rf 0.67; 0,72. Найдено, jar: С 55,!О; Н 7,1 2; Р 9,05, р0 С !зН2 КОзР. Вычислено, о/о: С 55,04; Н 6,72; Р 9,48. 1. Способ получения замещенных имино-2этилфосфонатов общей формулы где X — Н,,алкил, галоген; R, R — алкил, арил, отличающийся тем, что фенилизонитрилы подвергают взаимодействию „- эфирами фосфоноуксусной кислоты в присутствии каталитических количеств закиои меди с последующим выделением целевого продукта иззсстными приемами. »0 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, то процесс ведут в среде органического растворителя при 100 — 110 С в запаянной ампул е.
