Способ получения ы,8-бис-(тиофосфорил)- р- меркаптоэтиламинов

 

йватен.:1 i. ñ .— библп:

0 П Я (. . A H И Е (iö 435245

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Соеэ Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 07.09.72 (21) 1825779/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.07.74. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 26.02.75 (51) М. Кл. С 07т 9/06

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, P. В. Стрельцов и Л. Э. Кирилина

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,S-БИС-(ТИОФОСФОРИЛ)р-МЕРКАПТОЭТИЛАМИ НОВ

С1- A.— — О. 0-А-Cl

ГР-Б-Р-.

Ы II

0 0

Изобретение относится к способу получения фосфорорганических соединений, а именно новых N,S-бис- (тиофосфорил) -P-меркаптоэтиламинов общей формулы 1 где А — алкилен;

R — алкил или арил.

Эти соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.

Способ получения N,S-бис- (тиофосфорил)Р-меркаптоэтиламинов общей формулы 1 заключается во взаимодействии бис- (тиофосфорил) -сульфида общей формулы где А и R имеют вышеуказанные значения, с этиленимином.

Процесс желательно проводить в инертном органическом растворителе, например в бензоле, при 15 — 50 С.

Целевые продукты образуются практически с количественным выходом и выделяются известными приемами. Они представляют собой малоподвижные слегка окрашенные жидкос5 ти.

Пример 1. N,S-Бис-(О-р-хлорэтил-S-бутилтиофосфорил) +меркаптоэтиламин.

К раствору 0,02 моль бис-(О-P-хлорэтил-S10 бутилтиофосфорил)-сульфида в 25 мл сухого бензола при перемешивании и охлаждении ледяной водой приливают раствор 0,02 моль этиленимина в бензоле, поддерживая температуру в реакционной массе 15 — 20 С. После

15 прибавления этилени IHHa смесь перемешивают еще 2 час при комнатной температуре и

2 час при 45 — 50 С, затем удаляют при пониженном давлении растворитель и получают целевое вещество в виде зеленоватой мало20 подвижной жидкости. Выход количественный; и о 1,5305.

Найдено, %: ч 2,68; P 12,11; $18,74.

С1+ Нз С12 04Р2$з °

Вычислено, %. N 2,77; P 12,25; S 19,00.

В ИК-спектре полученного соединения обнаружены следующие характерные области поглощения (см — ): 540 (P — S — С), 610 (С вЂ ), 670 (С вЂ” СI), 785 (С вЂ” $), 880 (P — N), 30 1030 (P †0 â), 1255 (Р=О), 1475

435245

3 (CH — CH — симм.), 2880 — 2980 (СНа — CH>— вал ), 3265 (N — Н вЂ” вал.) .

Пример 2. N,S-Бис- (О-у-хлорпропил-Sметилтиофосфорил) -I)-меркаптоэтиламин.

Это соединение получают в условиях примера 1 из 0,02 моль бис-(О-у-хлорпропил-Sметилтиофосфорил)-сульфида и 0,02 моль этиленимина. Выход количественный; п в 1,5430, Найдено, %: N 3,17; Р 13,61; S 21,90.

С10Н23С12К04Р253.

Вычислено, %: N 3,12; P 13,80; S 21,30.

В ИК-спектре полученного соединения обнарухкены следующие характерные области поглощения (см — ): 550 (Р— 5 — C), 615 (С вЂ” $), 670 (С вЂ” Cl), 780 (С вЂ” S), 890 (Р— М), 5 1035 (P — 0 — С), 1250 (Р=О), 1310 (ЗСНз), 1440 (СН,— СН -снмм.), 2880 — 2980 (СНа— — СНа — вал.), 3260 (N — Н вЂ” вал.) .

В условиях примера 1 получают и другие

10 соединения, перечень и данные анализа которых представлены в таблице.

Вычислено, ), Найдено, % и и

Формула

22,81

21,30

20,05

14,70

13,80

12,95

Метил

Этил

Пропил

Фенил

2-Нитрофенил

2,5-Днхлорфенил

Этил

Пропил

Бутил

Фенил

2-Нитрофенил

2,5-Д нхлорфенил

Предмет изобретения

1. Способ получения N,S-бис- (тиофосфорил)-I)-меркаптоэтиламинов общей формулы

45 где А и R имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с этиленимином с последующим выделением целевого продукта известными приемами. где А — алкилен;

R — алкил или арил, отличающийся тем, что бис-(тиофосфорил) -сульфид общей формулы

50 2. Способ по п. 1, отл и ч а ищи и с я тем, что процесс проводят в инертном органическом растворителе при 15 — 50 С, Составитель М. Макаров

Техред В. Рыбалова

Корректор А, Степанова

Редактор 3. Горбунова

Заказ 302/4 Изд. № 277 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Мсква, )К-35, Раушскан наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2 (СНа)г (СН,), (СНа) (СНа) (СН,), (СН,) г (СНа) 3 (СНа)з (CH2)3 (СНг) з (С1 1г) 3 (СНа)з

1,5530

1,5490

1,5410

1,5880

1,5860

1,6010

1,5400

1,5310

1,5290

1,5760

1,5790

1,5920

3,27

3,22

3,11

2,67

6,66

2,14

3,11

2,89

2,75

2,38

2,21

2,13

14,58

13,90

12,79

11,29

9,58

9,15

12,88

12,17

11,49

10,71

9,44

8,67

22,73

21, 17

19,88

17,53

15,03

13,91

20,17

18,73

17,87

16,79

14,20

13,28

СзН аС1аИО Ра$з

С1 з На зС1 а1Ч 04Ра$з

C(Í,CI NO P $

С зНа3CI NO.,Ра$з

С зНа С1аХз0зРа$з

С)зНп,С1,МО„Ра$з

Cä Íä, CI,NO,Рг$з

СыНз!С1а1 10зРг$з

С зНз С1аУОара$з

C„Hã-,С1аNO Рг$ç

СгзНазС1гМзОзРа$з

СааНазС1а ь 04Ра$з

3,32

3,12

2,93

2,56

6,59

2,04

2,93

2,77

2,62

2,44

2,10

1,96

11 ° 35

9,75

9,08

13,01

12,25

11,60

10,80

9,35

8,72

17, 60

15,10

14,00

20,05

18,95

18,00

16,70

14,38

13,40