Способ получшия эшроамидов тиофосфорной кислоты

i;, гОП NCR,H ИЕ

Союз Советских

Социалистимеских

Республик (11)433682 (61) Зависимы{1 от патента= (51) М. Кл.

С 07) 9/24 () аяялеио05 08 ° 71 {«1й69».583/23-4 (л2) Ириоритет07.08. 70 (31) П893/70

Гасударственный комитет

Совете Министров СССР оо делам изооретений и открытий (3;«) фР (53) удк

547. 26 П8.

07(088. 8) Оиублинов оно «5 06 197ф . Бюллетень № 23 дата опубликования описания I5. I2 74

Карл-Хейнц Иилецнер и Фриц Рейссер (ФР

Иностранная фирма

"Сандос АГ" (Швейцария) { ") Авторы изобретения (7)) Заянитель ("«4) СПОСОБ ПОЛУЧБНЩ ЭФИРОАМИЛОВ

ТИОФОСФОРНОИ КИСЛОТЫ

15

Предлагается способ получе- ния эфироамидов кислот фосфора, а именно нОВых эфироамидОВ тиофосфорной кислоты обц{ей формулы и 0Я»

О Р йнт»а

Ро к{

R н-(, сн, М где В» и R -алкил С -С,;

R и я,{ -водород илй алкил СГС4

Эти соединения обладают инсектицидной и акарицидной активностью и могут быть использованы в качестве средств защиты растений, Способ получения эфироамидов тиофосфорной кислоты указанной формулы основан на известной реакции взаимодействия галоген-ангидродов кислот фосфора с оксициримидинами, которую ранее не применяли для синтеза соединений поцобной структуры.

11о предлагаемому способу галогенангидрид тиофосфорной кислоты общей формулы

Р0 о1

Райй Х

P где т» u Rz — имеют указанные значения;

Х - галоген,подвергают взаимодействию с замещенным оксипиримидином общей формулы

0Z

Д

К где h и а — имеют указанные значения;

Z — - водород или щелочной металл.

Если Е является водородом, к реакционной смеси рекомендуется добавлять акцептор кислот хлоостого водорода,1 например триэтиламин или истай.

433682 тине из силикагеля, в качестве разжижающего средства применяют эфир:гексан в соотношении 7:2.

ПРИМЕР 2. 0-метил-й-н-пропиль -О- 2-диэтиламино-4-метилпиримидил-6 тиофос орамидат

И . о и 3

Р ggf H -и

Э 7 сгн,, г" Nhy cH

Е раствору 40,6 г (0,2 моль) натриевой соли 2-дйэтиламйно-415 -метил-6-оксипиримидина в 200 мл толуола при комнатно! температуре в течение 15 мин добавляют 7,b r

0,2 моль О-метил-Я-и-пропилтиофосфорамидхлорида. Реакционную

20 смесь в течение 2 час дополнительно размешивают при комнатной температуре и после осуществления контроля хода реакции обычным образом перерабатывают с помощью тонкослоиной хроматограФии.

Найдено g : С 47,0; Н 7,6;

hlI6 9 Р93, 596

Целевые продукты выделяют известными приемами. Продукты растворимы в органических растворителях и легко образуют водные эмулья сии.

Аналогично примеру I получают соединения, представленные в таблице.

ПРЕД."ЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ

I. Способ получения эфироамидов тйофосфорной кислоты общей фор45 мулы P.oR, О HHR<

Я

Й

Я„

r4e % " 8- an > С1-С4, Rsu Rq.— водород или апкил С -С, отличающийся тем что галог3на1гидрид тиофосфорной кис лоты формулы ,Р

Я им Х где и Яг имеют указанные значения:

Л

Реакцию лучше всего осуществлять при 0-100оС, например при комнатной температуре, Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например толуола.

ПР .%БР I. О-метил-й-метил-О-(2-диметиламино-4-метилпиримидил-6)тиофосфорамидат < осн, КОСМ сн, м

w Ац сн, си, К раствору 32,0 r О,I89 моль натриевой соли 2-дйметил-амино-4-метил-6-оксипиримидина в 200 мл толуола при комнатной температуе в течение 0,5 час добавляют

0,2 г O,I89 моль 0-метил-И-метилтиофорфорамидхлорида. Затем реакционную массу в течение 0,5 час размешивают при комнатной температуре и в течение 3 час — при

50-60 0. После охлаждения отсасывают реакционнуто смесь, фильтр промывают водой, пока рН промывной воды не достигнет 7, толуольный раствор сушат над сульфатом натрия и сгущают в вакууме. Получают 0-метил-й -метил-О-(2-диметиламино-4-метилпиримидил-6) тиофосформидат в виде белой кристаллической массы, которую перекристаллеаовввают ее евера елые кристаллы, т.пл. 79,5-80 С.

Найдено, Я: С 38,8, Н Ь,I;

20,4; Р П,4; П,8.

С9Н 7 402Р9.

Вычислено, $ : С 39,I

Н 6,2; hl 20,3; P IT.,2; I(,6.

Значение Я 0,2I эфир:гексан I:2, над силикагелем .

Получаемые в виде масел вещества очищают на колоне с силикагелем. В качестве разжижающего средства применяют эйир: гексан в соотношеНии I:2. Очистку„контоли ют на п е а и ованнай люмиценции 254 ммк тонкосло ной пласСIÇÍ25 402Р6

Вычислено, : С 46,7 .

Н 7,4; hl IG, 7; Р 9, 5; g 9, 7.

Значение 4 0,55 эфир:гексан I:2, над силикагелем .

F33682

Состав<<тель t4.h4a apa

Релактор 0.КУЗНЕЦОдй техРедЮ ° КРОП8ЧЕВ <гоРРекгоР Н PRHHllOSHV

Заказ " У

Из.. М,ФХ6 тираж ХО6 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета Сове га Министров СССР ло делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Прелнриятие «Патент», Москва, Г.59, Бережковская наб., 24

К вЂ” галоген, подвергают взаимодействию с замещенным оксипиримидином формулы

02 и - . си

R„ где я и R< имеют указанные значения; у — водород или щелочной металл,с послецующим выделением целевого продукта известным < приемами.

2. Способ по и. I, отличаю5 щийся тем, что при Z — водород, процесс проводят в присутствии акцептора кислот.

3. Способ по и. I отличаюlo щи 1ся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например толуола.