Способ получения смешанных ангидридовсульфоновых и
О П И С А Н И Е 340664
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сохтз Советских
Социалистических
Республин
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 071 9/08
Заявлено 11 V.1970 (№ 1435773/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05. т/1.1972. Бюллетень № 18
Дата опубликования описания 29.VI.1972
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.26 118.07 (088.8) вс союан я кт е Ч Х9И ЖМЧО (Авторы изобретения
T. А. Рогожина и М. Г. Губайдуллин
3 аявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ АНГИДРИДОВ
СУЛЬФОНОВЫХ И ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТ
И (R0),Р— 0 — $ — R !!
Изобретение, касается получения не описанных в литературе смешанных а нгидридов сульфоновых iH фосфори стой кислот формулы где К вЂ” алки л;
К вЂ” ар ил.
Эти соединения весьма реакционноспособны и могут быть использованы в качестве полупродуктов синтеза lðà3åoî6ð азных фосфорорга н и ч вских со еди нени й.
Известна реакция между диалкилхлорфосфитами и солями сульфиновых кислот, приводя щая к получению эфиров тио фосфорной кислоты. Реакция между хлора нгидридами фосфористой кислоты и солями сульфоновых кислот ранее не была известна.
По предла гаемому способу диалкилхлорфосф иты подвергают взаимодействию с серебряными солями ароматических сульфо новых KHicлот. Процесс проводят в среде инертного органического растворителя, на пр имер бензола.
Целевые продукты выделяют известными привмами. Выход их составляет 73 — 91%.
Смешанные ангидриды сульфоновых и фосфористой кислот представляют собой кр исталлическ ие,или жидкие вещества. ИК-спектры их показывают полосы потлощения в областях 1150 и 1350 см — (SO)2, 1040 — 1050 см — (P — Π— С), отсутствуют полосы .поглощения в
5 области 1240 — 1260 см —, характерные для группы Р = О.,В случае гидролиза смешанных ангидридов при низкой температуре получаются диалкилфосфористая и сульфоновая кислоты, а при гидролизе при 70 — 80 С вЂ” ал10 киловые эфиры сульфоновых кислот.
П р и ме,р. В трехгорлую колбу емкостью
250 мл с мешалкой и те р мометром, охлаждаемую проточной водой, помещают 58,4 г сереб15 ряной соли и-толуолсульфокислоты и 100 мл сухого бензола. При силыном перемешивании в колбу прикапывают 32,8 г хлорангидрида д|иэтилфосфористой кислоты. После окончания прикапывания охлаждение проточной водой
20 прекращают и реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре еще 1—
1,5 час для полного протекания реакции. После этого выпавшее,на дно колбы хлористое серебро отфильтровывают и промывают 2,ра25 за по 25 мл сухого бензола. От фильтрата отгоняют под,вакуумом водоструйного насоса бвнзол и BbIiIIBвшие кристаллы перекристаллизо вывают из смеси бензола и петролейного эфира. Получают 49 г (82%) смешанного ан30 гидрида и-толуолсульфо- и диэтилфосфористой
340664 мв„
Температура плавления, С
Вычислено Р, %
C( о
«М
Щ Ж
Найдено Суммарная
Р,
20 по
Вычислено найдено
СмНд,03Р
С|в НзтОзр
С„НвзО,Р
С|вН„ОЗР
С|внтвозр
Ci4Í3303Ð
1,0,61
9,70
8,90
11,15
10,13
9,28
10,58
9,62
8,81
11,00
10,02
9,14
110 †1
72 — 73
105 †1
73
84
91
82
87
90 и-СНз — СвН4 и СНз СвН4 и-СНз СЗН4
СеН3
СвНз
СЗН3
СН 3Н7
С4Нв
СзНз
СзН, С4Н, 1,2638
1,2158
1,2047
1,4990
1,5005
1,5025
64,57
74,08
83,01
66,46
75,70
84,94
Предмет изобретения
П (R0),Ð вЂ” 0 — S — R
11
Составитель М. Макаров
Тсхред 3. Тараненко
Корректор Л. Бадылзма
Редактор О. Кузнецова
Заказ 1942)16 Изд. № 828 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская изб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 кислот. Аналогично получены соединения, приведенные в таблице.
Крис1аллические продуктbI очищали пер,екрнсталлизацией из смеси бензола и петролей 1. С пособ полу чен ия смешанных ангидридов сульфоновых и --фосфористой кислот общей фор|муь1, „ф "% 3 ф ф <. ного эфира, а жидкие — многократным осаждением из петролейного эфира фракций 40—
50 С, так как при перегонке он и легко .по двертаются термической деструк|ции.
5 дге R — алкил; ,R — а|рил, отличающийся тем, что диалкилхлорфосфиты подве р гают взаимодействию с серебряными солями ароматических сульфоновых кислот в среде инертного органического ра створителя с последующим выделением целевого продукта известными йриема мк. 2. С пособ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве и нертного органического растворите15 ля используют бензол.
