Патент ссср 411092
rpо;од е.=х
g@ ó ã и т 110- т сх н ": чсои®@ 1 би l aÌÁÀ
411О92
Сов3 Советскин
Соци ели стим еских
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено ЗО.VI.1972 (№ 1806127/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 15.I 1974. Бюллетень № 2
Дата опубликования описания 1.VII,1974
М. Кл. С 07f 9/24
Госудвротвенный комитет
Совета Министров СССР
00 делам изобретений и открытий
УДК 547.26 118.07(088.8) Авторы изобретения
3. Н. Кваша, Л. М. Солнцева, Г. А. Маджара и Н. К. Близнюк
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ДИОРГАНОДИТИОЛФОСФОРИЛ)АЛ КИЛЕН(АР ИЛ ЕН)ДИАМИ НОВ
H,N — А — NH„
RS ,, PC1
R S
Изобретение относится к области получения эфироамидов кислот фосфора, а именно к способу получения новых бис-(диорганодитиолфосфорил) -алкилен (арилен) дна минов общей формулы
К$ .%
P NH — А — 1х1Н Р.
R S П 11 SR
0 0 где К и К вЂ” алкил, арил или аралкил, А — алкилен или арилен.
Эти соединeпи11 можно использовать в качестве физиологически активных веществ.
Предлагаемый способ получения бис-(диорганодитиолфосфорил) - алкилен(арилен)диаминов основан на известной реакции хлорангидридов тиофосфорных кислот с аминами, Которая однако ранее не применялась для синтеза соединений аналогичной структуры.
Согласно способу диорганодитиолхлорфосфат формулы где R и R — алкил, арил или аралкил, подвергают взаимодействию с алкилен(арилен) диамином формулы где А — алкилсп или арилен.
Процесс проводят в присутствии акцспторов хлористого водорода в органическом растворителе илн смеси органического растворителя
С ВОДОЙ.
В качестве акцспторов хлористого Водорода
>келатель11о использовать третичные амины, 10 ГиДРООкиси или I(3PoOIIIITI IЦВJIoilIIhl, (а1сталлов.
Реакция Гладко протекает В п1ироком интервале темпсратур. Целевые продукты получают
С ХОРОШИ Ы ВЫХОДОМ И ВЫДЕЛ51Ю! ИЗВСС I НЫМН
1 приемами. Вещества представля1от собой вязкие неперегоняющиеся н(идкостп нли кристаллические продукты, растворимые в органических растворителях и не растворимые в воде.
Исходные дпорга ноднтиол хлорфосфаты лег20 ко и с хорошим выходом получаются реакцией в системе органотнодихлорфосфит — сульфенплхлорид — уксусная кислота.
П р и и е р 1. Получение бпс- (дибуп1лдитиолфосфорил) фенилендиамина-1,2.
25 I(смеси 0,02 г моль о-фенилендиамина и
0,04 г моль триэтиламина в 50 мл хлороформа при минус 10 — 5 С добавляют 0,04 г.моль дпбутилдитиолхлорфосфата В 10 мл хлороформа.
Смесь размешивают 30 мин при 20 С, затем
З0 2 час при 40 — 50 С. Реакционную массу про411092
Предмет изобретения
Составитель М. Макаров
Техред Л. Богданова
Редактор Е. Хорина
Корректор Н. Торкина
311каз 1254/4 Изд. № 1230 Тираж 506 Подписное
Ц1-1ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 мывают водой, сушат сульфатом натрия, растворитель удаляют в вакууме и в остатке получают продукт в виде вязкой полукристаллической массы. Выход 98%.
11айдено, 0/0. N 5,36; $23,51.
+221 1421 12О21 2 > 4.
Вы1пслсно, %: N 5,02; S 23,02.
В условиях примера 1 получают следующие соединения.
15ис- (пропил оутилдитиофосфорил) фенилендиампн-1,3 из 0,03 г моль $-пропил-S-бутилдидполхлорфосфата, 0,015;r моль метафенилендиамина и 0,03 r моль триэтиламина; про20 дукт — вязкая малоподвижная жидкость, ир
1,5400. В ы ход 96% .
Найдено, %: N 5,12; S 24,56.
C2ol Ia8N2O2P2S4.
Вычислено, %: N 5,32; S 24,30.
Бис- (пропилметнлдитиол1росфорил) фенилспдиамин-1,4 из 0,03 г моль S-пропил-S-метилдитполхлорфосфата, 0,015 г моль и-фенилендиамина и 0,03 г моль триэтиламипа; продукт — вязкая неподвижная жидкость. Выход
98%.
Найдено, %: N 6,49; $28,51.
С141 1261 12 - 2Р2$4.
Вычислено, %: N 6,31; $28,92.
П р и мер 2. Получение бис-(дибутилдитиолфосфорил) этилендиамина-1,2.
К 20 мл хлороформа одновременно из разных воронок прибавляют при минус 10 — минус
15 C раствор 0,05 г моль дибутилдитиохлорфосфата в 10 мл хлороформа и смесь водного раствора 0,025 г моль этилендиамина и 0,05 г .моль едкой щелочи (20%-пый водный раствор), поддерживая рН среды 3 — 9. Реакционную массу и при 50 С в течение
1 час, промывают водой, растворитель удаляют без вакуума, остаток вакуумируют и получают вязкий продукт, который при стоянии кристаллизуется, т. пл. 48 — 50 С. Выход 97%.
Найдено, %: N 5,12; S 25,41.
С 18Н42К202Р2$4.
Вычислено, %: N 5,51; S 25,18.
В условиях примера 2 получа1от приведенные ниже соединения.
Бис- (бутилбензплдитиолфосфорил) этиленди амин-1,2 пз 0,03 r моль S-бутил-S-бензнлдитиолхлорфосфата, 0,015 г моль водного раствора этилендиамина и 0,03 г моль едкого патра, и р 1,5900, d 4 1,2120, MRD. найдено
20 20
160,3, вычислено 161,1. Выход 72%.
1lайдено, %: N 4,39; S 22,56. 241 188N2O2P2$4.
Вычислено, %: N 4,36; S 22,22.
Бис- (бутилбензилдитиолфосфорил) этилендиамин-1,2 из 0,03 г моль S-бутил-S-этилдитиолфосфата, 0,015 г моль этилендиамина и
20 г
0,03 г моль едкой щелочи, и р 1,5415, d 4
1,1666, МКр. .найдено 122,4, вычислено, 122,18.
Выход 68%.
Найдено, %: N 5,67; S 27,96.
15 С14Н84> гогр2$4
Вычислено, %: N6,,18; ;S 28,32.
Бис- (пропил — 2,5 - дихлорфенилдитиолфосфорил)этилендиамин-l,2 из 0,02 r моль S-пропил- S -2,5 - дихлорфенилдитиолхлорфосфата, 20 0,01 г моль этилендиамина и 0,010 г моль поташа (водный раствор), продукт представляет собой полукристаллическую массу, медленно кристаллизующуюся при стоянии. Выход 96%.
Найдено, %: Сl 21,34; N 5,26; S 19,12.
25 20H26 14N2O2P2$4.
Вычислено, %: Cl 21,85; N 5,02; S 19,45.
1. Способ получения бис-(диорганодитиолфосфорил) -алкилен (арилен) диаминов общей формулы
К$ .$К . PNH — А — ЫНР.
35 R S И И SR
О О где R и К вЂ” алкил, арил или аралкил, А — алкилен или арилен, 40 отличающийся тем, что диорганодитиолхлорфосфат подвергают взаимодействию с алкилен(арилен)диамином в присутствии акцепторов хлористого водорода в органическом растворителе или смеси органического раство45 рителя с водой с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи и с я тем, что в качестве акцепторов хлористого водорода используют третичные амины, гидроокиси или карбонаты щелочных металлов.
