Способ получения 1-ацил-2-диалкиламино-1,3,2- азаоксафосфолаиов или фосфоринанов

ОПИС Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (н 416360

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 21.07.72 (21) 1813436/23-4 с присоединением заявки (32) Приоритет

Опубликовано 25.02.74. Бюллетень ¹ 7

Дата опубликования описания 05.08.74 (51) М. Кл. С 07d 105/02, Государственный комитет

Совете Министров СССР

ho делом изаоретений и открытий (53) УДК 547.241.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л, И. Мизрах, Л. Ю. Полонская и Л. Н. Козлоьа

Институт биофизики (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЦИЛ-2-ДИАЛКИЛА ЧИНО-1,3,2АЗАОКСАФОСФОЛАНОВ ИЛИ ФОСФОРИНАНОВ

P(NR,), + НΠ— А — NHCOR

Изобретение касается синтеза новых фосфорорганических соединений, а именно пятии шестичленных гетероциклов, в которых атом фосфора связан с атомами азота и кислорода, а у атома азота находи|ся ацильный остаток, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ, а также могут служить исходными продуктами для синтеза биологически активных веществ и присадок к маслам. 10

Известен способ получения 2-алкил- и Nарил-1,3,2-оксаазафосфоланов взаимодействием гексаалкилтриамидофосфитов с N-алкили,N-арилэтаноламином. Однако монозамещенные амиды кар боновых кислот, содержащие где R — низшие алкилы;

R — алкил, арил;

А — алкил (С вЂ” Со в основной цепи);

Π— арилен.

Реакцию проводят нагреванием смеси эквимолярных количеств реагентов в инертном органическом растворителе или без него с одновременной отгонкой выделяющегося диалкилво втором или третьем положении к атому азота оксигруппы, ранее в подобную реакцию не вводились. Это позволяет получать ряд новых неописанны.; соединений.

Описывается способ получения 1-ацил-2-диалкиламино-1,3,2-азаоксафосфоланов или фосфоринанов взаимодействием гексаалкилтриамидов фосфористой кислоты с монозамещенными амидами карбоновых кислот, содержащими во втором или третьем положении к атому азота оксигруппу, при нагревании, например до 90 — 170 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемамии.

Реакция идет по схеме:

О ,А.

+ Π— 2нмя2

P амина. Очистка и выделение целевых продуктов осуществляется обычными методами.

Пример 1. Эквимолярные количества гексаэтилтриамида фосфористой кислоты и

N- (2-оксиэтил) -ацетамида нагревают при перемешивании и температуре 100 — 140 С с одновременной отгонкой выделяющегося диэтиламина. Нагревание ведут до тех пор, пока не

416360

Предмет изобретения

Составитель М. Кожинская

Текред E. Борисова

Корректор М. Лейзермаи

Редактор T. HIarosa

Заказ 1636/13 Изд. ЛЬ 523 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я(-35, Раушская наб,, д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 отделится около 70% расчетного количества диэтиламина (из расчета 2 моль диэтиламина на 1 моль взятого в реакцию гексаэтилтриамидофосфита). Удаляют в вакууме остатки диэтиламина и дважды перегоняют. Из 48,7 г гексаэтилтриамидофосфита и 20,3 г М- (2-оксиэтил) -ацетамида получают 25,8 г (64,2% )

1-ацет ил-2-диэтиламино-1,3,2 - азаоксафосфс20 лана. Т. кип. 94 — 95 С/0,25 мм рт. ст.; пр

1,4956; д4 1,0958.

Найдено, : С 47,24; 46,95; Н 8,66; 8,60;

P 14,61; 14,96; iN 13,73; 13,75; MRr) 54,34.

СвНпИ20вР.

Вычислено, /о. С 47,20; Н 8,35; P 15,2; N

13,74; МКв 54,29

Пример 2. 23,8 г гексаэтилтриамидофосфита и 11,2 r N- (3-оксипропил) -ацетамида (эквимолярные количества) нагревают при перемешивании, поднимая температуру от 95 до 170 в течение 70 — 80 мин, удаляют в вакууме остатки диэтиламина и дважды перегоняют. Получают 9,8 г (46%) 1-ацетил-2-диэтиламино-1,3,2-азаоксафосфоринана, т. кип.

57,5 — 58 С/0,02 мм рт. ст.; n д 1,4934; d 4

1,0711; МКп найдено 59,19, вычислено 58,91.

Найдено, %. N 12,92; 13,00.

СзН иМвОвР.

Вычислено, %. .N 12,86.

Пример 3, 10 г О-N-ацетиламинофенола и

16,3 г гексаэтилтриамида фосфористой кислоты при перемешивании нагревают при 100 С, пока не отгонится около 11 мл диэтиламина и фракциониют в вакууме. Получают 5,46 r (33% ) 1-ацетил-2-диэ1 ила мино-4,5-бензо-1,3,2азаоксафосфонана. Г. кип. 77 — 78 С/0,015 мм рт ст n o 1,5564; de 1,1455.

Найдено, %. С 57,23; 57,38; Н 7,02; 6,96;

N 11,46; 11,29; P 12,35; 12,24.

10 С12Н)7М202Р.

Вычислено, %. С 57,24; Н 6,73; N 11,07;

P 12,25.

Строение полученных соединений подтверждено методами ИК-спектроскопии, ЯМР-спект15 роскопии (P ) .

20 1. Способ получения 1-ацил-2-диалкиламино-1,3-2-азаоксафосфоланов или фосфоринанов, отличающийся тем, что гексаалкилтриамиды фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с монозамещенными амидами

25 карбоновых кислот, содержащими во втором или третьем положении к атому азота оксигруппу, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся гем, что процесс ведут при 90 — 170 С.