Патент ссср 221713
22I7I3
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Gator Соиетскик
Содивдиотичеоких
Реопублик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 27.111.1967 (¹ 1143465/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опчбликовано 17.VII.1968, Ьюллетень № 22
Кл. 12р, 9
12о, 26,. 01
МПК С 07d
С 071
УДК 547.787 118.07(088.8) Комйтет по делам изобретений и открытий при Совете Миииотров
СССР
Дата опубликования описания 8.Х.1968
Авторы изобретения Т. Л. Италинская, Н. И. Швецов-Шиловский и H. Н. Мельников
Зая вит ель Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АМИДОЗАМЕЩЕННЫХ 4-МЕТИЛ2-Ф ЕН ИЛ-1-ТИ 0-1,2-ДИ Г ИДРО-1,5,2,3-ФОСФАО КСАДИАЗОЛО В
Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.
Предлагаемый способ получения 1-амидозамещенных 4-метил-2-фенил-1-тио-1,2-дигидipo-1,5,2,3-фосфаоксадиазолов заключается в том, что 1-хлор-4-метил-2-фенил-1-тио-1,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазол обр абатывают алифатическим или ароматическим, или гетероциклическим амином в среде диэтилового эфира.
П:р и м е р 1. Краствору 9,86 г (0,04,моль)
1-хлор-4-метил-2-фенил - 1-тио - 1,2 - дигидро1,5,2,3-фосфаоксадиазола в 40 мл абсолютного эфира при — 2 — 5 С в токе азота при перемешивании добавляют раствор 4,35 г (0,096 моль) диметиламина в 30 мл абсолютного эфира в течение 20 мин. Смесь оставляют на ночь, и выпавшие кристаллы хлоргидрата диметиламина отфильтровывают. Фильтрат упаривают, остаток экстрагируют н-гексаном. Из н-гексанового раствора выделяют
1-диметиламидо-4-метил-2 - фенил - 1-тио-1,2дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазол, т. пл. 568—
58 С (из н-гексана), выход 6,8 г (66,7% от теории), Найдено, оо: P 12,05; 12,13; N 1668 1658 S 12,86; 12,96.
Вычислено, %: для С1оН1 ХзОРЯ: P 12,13;
N 1646; S 12 56.
Пример 2. Аналогично 1 примеру пз
5 9,87 г (0,04 лтоль) 1-хлор-4-метил-2-фени 7-1тпо-1,2-дигидро-1,5.2,3 - фосфаоксадпазола и
5,85 г (0,08 моль) диэтиламина в 80 мл абсолютного эфира (температура реакции 5—
10 С, .вовремя 1,5 час, нагревание ipeакционнсй
10 массы в течение 1 час при 30 — 34-С) получают 1-диэтиламидо-4-метил-2 - фенил-1-тпо-1.2дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазол, т, пл. 63 —66" С (из н-гексана), выход 7,8 г (69,0,0 от теории).
Найдено, 0,. P 1073 1103 N 1500 1530
S 11,34; 11,65.
Вычислено,",,: для С вН1;ХeOPS: P 10,93;
N 14,83; S 11,32.
Пример 3. Аналогично 1.2 примерам пз
8,63 г (0,035 моль) 1-хлор-4-метил-2-фенпл1- тио-1,2-ди гидр о-1.5,2,3-ф о с ф а окса ди а зол а
7,08 г (0,07 люль) ди-н-пропилампна в 80 мл
25 абсолютного эфира (температура реакции
5 — 9=С, время 1 час, нагрсвание в течение
1 час при 30 — 34=С) получают 1-ди-и-пропиламидо-4-метил - 2-фенил-1- тио-1,2 - дигпдро1,5,2,3-фосфаоксадиазол, т. пл. 63 — 64=С (пз
30 н-гексана) ), выход 8,3 г (76,15% от теории), 2217 -3
Составитель С. Дашкевич
Текред Л. К. Малова Корректор A. П. Васильева
Редактор Н. Кузиецова
Заказ 2836;16 Тираж 530 Подппспое
ЦНРП4ПИ Комитета по делам изооретешьй и открытий при Совете Мгишстров СССР
Москва, Центр, ир. Серова, д. 4
Типографии, пр. Сапунова, 2
Найдено, о,: P 1025 1045 N 13 09 13 28
S 10,54; 10,76.
Вычислено, % для С44Нв2К,ОР$: P 9,95;
N 1349; S 1029.
Hip u м е р 4. Аналоги гно примерам 1 — 3 из
9,87 г (0,04 лоль) 1-хлор-4-метил-2-фенил-1тио-1,2-дигидро-1,5,2,3 - фосфаоксадиазола и
7,45 г (0,08 люль) анилина в 80 лл абсолютного эфира (температура реакции 5 — 10 С, время 1 час, нагревание в течение 40 лин при
30 — 34 С) получают 1-амилидо-4-метил-2-фенил-1-тио-1,2-дигидро - 1,5,2,3 - фосфаоксадиазол, т. пл. 106 — 109 С (из бензола), выход
7,28 г (60,0% от теории) .
Найдено, о4: P 9,78; 9,98; N 13,08; 13,21;
$10,55; 10,84.
Вычислено, % для G44H44N OPS: Р 10,21;
N 13,85; S 10,57.
Пример 5. Аналогично примерам 1 — 4 из 9,86 г (0,04 лоль) 1-хлор-4-метил-2-фенил1-тио-1,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадназола и
6,5 г (0,08 ло.гь) пиперидипа в 70 льг абсолютного эфира (температура реакции 5 — 8 С, время 40 лик, нагревание в течение 1 час при
30 — 34 С) получают 1-Ы-пиперидил-4-метил2-фенил-1-тио-1,5,2,3-фосфаоксадиазол, т, пл.
107 — 109 С, выход 7,82 г (66,3%, от теории).
Найдено, jo, P 10,61; !0,66; Х 14,49; 14,56;
S 10,76; 10.92.
Вычислено, % для СтзНтвМаОР$: P 10,49;
iN 14,23; $10,79.
Пример б. Аналогично примерам 1 — 5 из 8,63 г (0,035 моль) 1-хлор-4-метил-2-фенил1-тио-1,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазола и
6,1 г (0,07 лоль) морфолина в 70 лл эфира
1о (температура реакции 6 — 10=C, время
1 час, нагревание в течение 1 час при 30—
34 С) получают 1-N-морфолин-4-метил-2-фенил-1-тио - 1,2 - дигидро-1,5,2,3 - фосфаоксадиазол, т. пл. 98 — 102 С, выход 8,47 г (81,4оо
15 от теор ии) .
Найдено, о4: N 14,18; 14,26; S 10,71; 10,79.
Вычислено, % для С4 Нт„.N4ÐOS: N 14,14;
$10,79.
Предмет изобретения
Способ получения 1-амидозамещенных 4метил-2-фенил-1-тио-1,2-ди гидро-1,5,2,3 - фосфаоксадназолов, отличшоиайся тем, что
1-хлор-4-метил-2- фенил-1- тио-1,2 - дигидро25 1,5,2,3-фосфаоксадиазол обрабатывают алифатичсским или ароматическим, или геТероциклическим амином в среде диэтилового эфира с последующим выделением целевого продукта известным способом.
