Патент ссср 401672
1 -Ъ
АЙV
40I672
Союз Соаетскип
Социо(листическил
Республик
К АВТО:.==СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСЛЕУ
Зависимое о Г а (!т. с(!идете. 1 ьс Гii (Заявлено 1::.1(/.1972 (Л" 1773198/2;. -4) Кл. С 07f 9/24 с присоединением заяиси,1 "е
Государстоеииый ко(:(итот
Совета Миииотроо СССР оо де((а!и иаобре(ек!!й и от((р.:(тий
Приоритет
Опубликовано 12.Х.1970 Б(ог!г!Сте(!ь . . 41
\ ДК 547.26 .118.07(088.8) Дата опублш;ования описания 23.!т, .197!
Авторы изобретения
H. К. Близи!ок, 3. Н. Кв: ш-. и Л. М. Солнцева
Заявитель
Всесоюзный научно-исслсдогательский инстит,т фито.т-агологии
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОРГАНОД11Т11ОЛАМ1т1ДОФОСФАТОВ
1! 1 (И"
Изобретение относится к способу получения эфироамидов кислот фосфора, а и le((((a;1,(iopганодитиоламидофосфатов общей формулы где R — органический ра,(икал;
R и R" — водород или органический радикал, которые могут быть использованы в качестве физ! ологически активных веществ.
Известен способ получения диорганодитиоламидофосфатов при взаимо;.(ействии органотиодихлорфосфита с сульфенилхлоридом и уксуснои кислоlol(с последующей обработкой
Громежуточного продукта аммиаком или амином.
1-1едостатком известного способа является от носительная т руднодоступность сульфсннлхлоридов и органотиодихлорфосфитов, получаемых из трсххлористого фосфора и органического тиола с выходом 50 — 60%.
С целью упрощеш(я процесса предлагается получать диорганодитиоламидофосфаты при взаимодействии триорганотритиолфосфатов общей формулы (RS) ЗРО, где Гс — оргаш!ческий радикал, с перви и!Ых
:,;!11 втор!шным; чином общеи формулы где R и R" — водород или органический радикал, проводимом предпочтительно при 100—
200 С.
Образ) ющийся орга(ни !ески!! тиол мохкст быть ото(и(!н в ходе процесса. Целевые продy 1;Òû но.!) ((((0T яр акти (ески с коли ((."cTB! I(ным Выходок(и выделяют известными !(риемами.
1!сходш, е триор(анотритиолфосфаты получают с ьч !соким выходом из треххлористого фосфора и орг III»ческого тиола с последующим окисле!(пем тритиофосфита кислоро (ом воздуха.
Пример 1. Г1ол).чсние S,S-дипропил-М,Nметилбензилами;(офосфата.
Смесь 0,05 г-моль трипрош!лтритнолфосфата и 0,05 г моль N,N-мс(илбснзиламш(а !(агревгпот 3 ис при 170 — 180 C с отгонкой меркаптана, вакуумируют при 130 — 150 С/10—
12 мм и получают целевой продукт — слабо о окрап!еннi (о жи (кость. Выход 100,, 1, 1l.о
1 5545 Г/ q 1 1148
30 На!!дено, %: М 4;11; S 20,38; МКп 91,0.
401672
11айдсно, 01 о. N 3,48; S 17,52.
С1-H>8NÎPS2.
Вычислено, %: N 3,77; S 17,25.
Найдено, %
Вычислено, 0 lip) 1 Н11
Выход, 20
20 но
Брутто-формула
or
С,ьН„,.NOPS2
С„Н„,1чО РЯ, 19, 33
13,76
19,11
13,41
4,49
3,54
1,1279
68 — 70 С
1,5550
T. ил.
Бензил
Цетпл
Бутил
Бутнл
4,23
3,01
100
96 (водныш
1,5670
1,5635
Вяз ка 5I
Т. ил. метанол)
1,1677
1,1327 масса
41 — 43 С
C H„NOPS, С„Н„,NOPS, 21,43
20,56
16,51
14,19
4,18
4,20
3,25
3,47
21,12
20,20
16,81
14,65
4,62
4,42
3,67
3,21
98
97
Пропил
Пропил
Пропил
Пропил
Бензил
;;-Фенил доде пил
Цетил
Предмет изобретения
Составитель М. Макаров
Техред Л. Ьогдановя Корректор Т, Добровольская
Редактор Л. Давыдова
Заказ 414/14 Изд. ¹ 114 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий
Москва, )1(-35, Рвушская наб., д. 415
Типография, ир. Сапунова, 2
С t 4H24N 0P S2.
Вычислено, 0 0 N 4,42; S 20,12; МРп 91,2.
Пример 2. Получение S,S-дифенил-N-бензиламидодитиофосфата.
0,05 г-моль трифенилтритиолфосфата и
0,05 г-моль бензиламина нагревают 1 час при
110 120 С, вакуумируют при 100 — 120 С/10—
15 мм и получают твердый продукт. Выход
100%; т. пл. 126 — 128 С (после промывки эфиром).
1. Способ получения диорганодитнолампдофосфатов на основе производных тиокнслот фосфора и аминов, отличающийся тем, Пример 3. Получение S,S-дибутил-N-P-geнилэтиламидодитиофосфата.
К 0,05 г-моль трибутилтритиолфосфата при
160 — 165 С прибавляют 0,05 r-моль Р-фенилэтнламина, нагревают 2 час при 170 — 180 С, вакуумируют при 130 — 150 С/10 — 15 мм и по20 лучают целевой продукт. Выход 100%; пв
1 552гз. d 4 ),0987
10 11айдено, %: N 4,36; S 18,11; МЕп 100,2.
С. 0Н2зМОРЬ2.
Вычислено, %: N 4,06; S 18,55; М1Ь 100,15.
В условиях примера 3 получают диоргBHQдитиоламидофосфаты, перечисленные в таб15 лице. что, с целью упрощения процесса, триорганотритиолфосфат обрабатывают первичным илн вторичным амином при нагревании.
2. Способ «о п, 1, отл и ч а ю щи и с я тем, 5о что процесс проводят при 100 — 200 C.
