Способ получения 1-алкокси-4-метил-2-фенил- -1-тио-1,2- дигидро-1, 5, 2,3-фосфаоксадиазолов
262I34
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетскиз
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 31 VIII.!966 (№ 1100889/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 14.1Х.1967. Бюллетень № 19
Дата опубликования описания ЗО.XI.1967
Кл. 12о, 26/01
MIIK С 07f
УД К 547.793 118.07 (088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Заявитель
T. Л. Италинская, Н. И. Швецов-Шиловский и H. Н. Мельников
Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКОКСИ-4-МЕТИЛ-2-ФЕНИЛ-1-ТИ0-1,2-ДИГИДРО-1, 5, 2,3-ФОСФАОКСАДИАЗОЛОВ
Изобретение касается способа получения фосфаоксадиазолов общей формулы
Полученные соединения обладают физиологической активностью и могут найти применение в качестве фунгицидов.
Предлагаемый способ получения 1-алкокси4-метил-2-фенил-1-тио-1, 2-дигидро-1, 5, 2, 3-фосфаоксадиазолов состоит в том, что
1-хлор-4-метил-2-фенил-1-тио-1, 2-дигидро-1, 5, 2, 3-фосфаоксадиазол подвергают взаимодействию с алифатическими спиртами в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, желательно при 4—
8 С.
Пример 1. К раствору 8,63 г (О, 035 моль)
1-хлор-4-метил-2-фенил-1-тио-1, 2-дигидро-1, 5, 2, 3-фосфаоксадиазола в 40 мл абсолютного эфира при 5 — 8 С в токе азота при перемешивании приливают раствор 1,23 г (0,035 моль) метилового спирта и 3,54 г (0,035 моль) триэтиламина в 25 мл абсолютного эфира в течение 70 мин, оставляют смесь растворов на ночь и выпавшие кристаллы хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают. Фильтрат упаривают, вещество перегоняют в вакууме и после перекристаллизации из и-гексана получают 1-метокси-4-метил-2-фенил-1-тио-1, 2-дигидро-1, 5, 2, 3-фосфаоксадиазол с т. кип.
143 — 150"С (0,2 — 0,25 мм и т. пл, 71 — 73 С.
Выход продукта 3,93 г (47,3% от теории).
СоН1тК202Р$.
10 Найдено, %: P 12,37; 12,79.
Вычислено, %: Р 12,78.
II р и и е р 2. К раствору 8,63 г (0,035 моль)
1-хлор-4-метил-2-фенил-1-тио-1,2-дигидро-1, 5, 2, 3-фосфаоксадиазола в 30 мл абсолютного эфира при 6 — 8 С в токе азота при перемешивании приливают раствор 1,61 г (0,035 моль) этилового спирта и 3,54 г (0,035 моль) триэтиламина в 25 мл абсолютного эфира в течение 1 час, оставляют смесь растворов на ночь и выпавшие кристаллы хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают. Фильтрат упаривают и остаток экстрагируют н-гексаном. После отгонки растворителя вещество перегоняют в вакууме и получают 1-этокси-4-метил-2-фенил-1-тио-1, 2-дигидро-1, 5, 2, 3-фосфаоксадиазол с т. кип. 136 — 139 С/0,2 мм и пеоо1,5720, ПРи стоЯнии он постепенно кРисталлизуется. Выход продукта 5,42 г (60,4% от теории).
ЗО С10Н13Х202РЯ.
Найдено,
Пример 3. Аналогично из раствора 8,63 г (0,035 моль) 1-хлор-4-метил-2-фенил-1-тио-1, 2-дигидро-1, 5, 2, 3-фосфаоксадиазола в 30мл абсолютного эфира и раствора 2,1 г (0,035 моль) н-пропилового спирта и 3,54 г (0,035 моль) триэтиламина в 25 мл абсолютного эфира (температура реакции 4 — б С, время 1,5 час) получают 1-н-пропокси-4-метил-2-фенил-1-тио-1, 2-дигидро-1, 5, 2, 3-фосфаоксадиазол с т. кип. 136 — 138 С/0,18 мм, и, 1,5710 и d4P 1,2348. Выход продукта
6,01 г (64,6а/р от теории).
С11НыКвОа Р Я.
Найдено, а/p .P 10,76; 11,13; N 10,36; 10,37.
Вычислено, %; P 11,46; N 10,37.
П р и мер 4. Аналогично из раствора 8,63г (0,035 моль) 1-хлор-4-метил-2-фенил-1-тио-1, 2-дигидро-1, 5, 2, 3-фосфаоксадиазола в 30 мл абсолютного эфира и раствора 2,6 г (0,035 моль) н-бутилового спирта и 3,54 г (0,035 моль) триэтиламина в 25 мл абсолютного эфира (температура реакции 6 — 7 С, время реакции 1,5 час) после трехкратной перегонки в вакууме получают 1-и-бутокси-4-метил-2-фенил-1-тио-1, 2-дигидро-1, 5, 2, 3-фосфаоксадиазол с т. кип. 122,5 — 125 С/0,1 мм, который при стоянии постепенно кристаллизуется. Выход продукта 5,44 г (54,8% от теории).
202134
С,вН тХеОаРЯ.
Найдено, /p P 11,06; 11,52; N 9,89; 9,99.
Вычислено,%; P 10,90; N 9,85.
Пример 5. Аналогично из раствора 8,63 г (0,035 люль) 1-хлор-4-метил-2-фенил-1-тио-1, 2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазола в 30 мл абсолютного эфира и раствора 2,60 г (0,035 моль) изобутилового спирта и 3,54 г (0,035 моль) триэтиламина в 25 мл абсолют10 ного эфира (температура реакции 4 — б С, время 1,5 час) после двукратной перегонки в вакууме получают 1-изобутокси-4-метил-2-фепил-1-тио-1,2-дигидро- 1,5,2,3-фосфаоксадиазол с т. кип. 146 — 150 С/0,18 мм, п„1,5808 и
15 с1 4 1,2190. Выход продукта 5,53 г (55,6а/о от теории), С1вНттКе02Р$.
Найдено,в/p. P 10,66; 10,75; N 9,76; 9,80.
Вычислено, o/,: P 10,90; N 9,85.
Предмет изобретения
1. Способ получения 1-алкокси-4-метил-2фенил-1-тио -1,2-дигидро - 1,5,2,3-фосфаоксадиазолов, отличающийся тем, что 1-хлор-4метил-2-фенил-1-тио-1,2-дигидро - 1,5,2,3-фосфаоксадиазол подвергают взаимодействию с алифатическими спиртами в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 4 — 8 С.
Составитель М. В. Котинская
Редактор Л. А. Ильина Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: Т. Д. Чунаева и О. Б. Тюрина. г аказ 3610;9 Тираж 535 Подписное
Ll,ã!ÈÈÏÈ Комитета по делам изооретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
