Способ получения трис-

Авторы патента:

АвторыЛ изобретени Е. В. Кузнецов, Р. К. Валстдинов , Т. В. Яковенко , С.КА вительКазанский филиал Всесоюзного научно исследовательского ннститута синтетического каучука акад С. В. Лебедева

C07F9/50 - фосфиноорганические соединения

О П И С А Н И Е 38696I

ИЗОЬЕЕт ЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советское

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 03.1.1972 (№ 1732999/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.VI.1973. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 2.Х.1973

М. Кл. С 071 9/50

Комитет ло лелам изобретений и открытий лри Совете Министров

УДК 547.341.07 (088.8) Авторы изобретения

Е. В. Кузнецов, Р. К. Валетдинов и Т. В. Яковенко

Казанский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института синтетического каучука им. акад. С. В. Лебедева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИС-(у-АМИНОПРОПИЛ)ФОСФИНА

Изобретение относится к фосфорорганической химии, в частности к новому способу получения трис- (у - аминопропил)фосфина формулы Р (СНзСН СНлХН ) з. Это соединение может быть использовано в качестве мономера в производстве огнестойких полимерных материалов и полупродукта синтеза физиологически активных веществ.

Известен способ получения трис- (у-аминопропил) фосфина взаимодействием фосфористого водорода с аллиламином при УФ-облучении реакционной смеси. При этом образуется смесь моно-, ди- и трис-(у-аминопропил) фосфинов.

Однако при этом используется труднодоступный и взрьтвоопа сный фосфористый водород и необходимо специальное оборудование для,работы с взрывоопасными и ядовитыми веществами. Наработка больших количеств продукта этим способом из-за большой опасности ае возможна.

С целью устранения указанных недостатков предлагается новый способ получения трис-(у-аминопропил) фосфина из доступных исходных реагентов, который заключается в том, что трис- (P-цпанэтил) фосфин подвергают восстановлению при кипячении его с водой в присутствии в качестве катализатора осажденного никеля. Катализатор может быть получен прибавлением горячего водного

40%-ного раствора хлористого никеля к тонкой цинковой пыли.

Чистый продукт выделяют экстрагированием его из водного реакционного раствора пиридином с последующей отгонкой растворителя. Используемый в качестве исходного продукта трис- (13-цпанэтил) фосфин получают цианэтилированием фосфорпстого водорода в присутствии водной щелочи. Процесс не опасен и позволяет получать исходный реагент практически с количественным выходом.

В предлагаемом способе получения трис-(уаминопроппл) фосфина исключается опасная, трудоемкая операция сжиженпя фосфористо1 го водорода.

Пример. В коническую колбу, снабженную обратным холодильником, загрузкают 5 г трпс-((-цпанэтил)фосфина, 2 г катализатора и 50 мл дистиллированной воды. Катализа20 тор содержит 20 г цинковой пыли и 20 м т

40%-ного водного раствора хлористого никеля.

Реакционную смесь кипятят в течение

16 час, затем горячий раствор фильтруют, катализатор промывают горячей водой. Из фильтрата при охлаждении выкристаллизовывается 1 г исходного непрореагировавшего продукта, который вновь мо кет быть использован.

ЗО Трис- (у-аминопроппл) фосфин выделяют в

386961

Предмет изобретения

Составитель Л. Карунина

Редактор H. Джарагетти Техред 3. Тараненко Корректоры; Е. Михеева и С. Сатагулова

Заказ 2704/9 Изд. № 790 Тирагк 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретепий и открытий при Совете Министров СССР

Москва, SI(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 виде вязкого коричневого вещества упариванием водного раствора на кипящей водной бане.

Выход 3,47 г (65,3% на взятый в реакцию или 81,8% на вступивший в реакцию трис-(рцианэтил) фосфин.

Для выделения чистого продукта реакционную массу насыщают поташом и трис-(у-аминопропил) фосфин экстрагируют пиридином в 3 приема по 10 вЂ” 15 мл. Органический слой сушат едким калием, растворитель отгоняют.

Трис - (у - аминопропил) фосфин представляет собой вязкое оранжевое вещество.

Найдено, %: С 52,34, 52,26; Н 11,32, 11,36;

N 19,52, 20,23; P 14,40, 14,62.

С9Н27ХЗ Р.

Вычислено, %: С 52,68; Н 11,7; N 20,48;

P 15,19.

Строение продукта подтверждается ИКсцектрами. ИК-спектры: 3300 и 760 см вЂ” .

По литературным данным, NH2-группа в алифатических аминах имеет полосы поглощения в областях 3500 вЂ 33 и 900 вЂ 6 см .

При обработке трис-(Т-аминопропил)фосфина 10%-ным раствором соляной кислоты получают гидрохлорид вЂ” белое кристаллическое вещество, которое не плавится, а разлагается при температуре выше 200 С.

Найдено, %: С 34,01, 34,17; Н 8,93, 3,13;

N 13,09; P 9,26, 9,97.

CgH27МзРС1з

Вычислено,,%: С 34,34; Н 8,58; N 13,35;

P 9,85.

Способ получения трис- (у-аминопропил) фосфина, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, трис-(P-цианэтил) фосфин подвергают восстановлению при кипячении его с водой в присутствии в качестве ка,тализатора осажденного никеля с последующим выделением целевого продукта известными способами.

^всесоюзнаяиатеьт;:е.и?crag1йв7-'ill '*^"«- i'ld/ti // 374326

Способ получения третичных арилэтинилфосфинов // 370212

Способ получения триарилфосфинов // 347333

Патент 318583 // 318583

Способ получения 1,1-бяс-(диалкилфосфино)- -ф-алканолов-1 // 289098

Способ получения диалкоксифосфинов // 289097

Способ получения стирилдифенилфосфина // 283218

Способ получения ороизводных 9-фосфафлуорена // 281463

Способ получения фосфинилкарбоновых кислот // 270730

Способ получения катализатора на основе переходного металла и фосфина // 2167712

Способ гидроцианирования органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью // 2186058

Изобретение относится к усовершенствованному способу гидроцианирования алифатических органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью, в частности алифатических соединений, содержащих одну двойную этиленовую связь, взаимодействием с цианистым водородом в присутствии водного раствора катализатора, содержащего соединение переходного металла, такого как никель, и водорастворимый фосфин общей формулы I или общей формулы II, где d целое число от 1 до 2; D - алкил или циклоалкил, возможно, содержащие один или несколько заместителей; Ar1, Аr2, Аr3 - идентичные или различные арилы, содержащие один или несколько заместителей; a, b, e, f каждый означает 0 или 1; с - целое число от 0 до 3; g - целое число от 1 до 2

Способ получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов // 2220974

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов общей формулы где R = н-C4H9, н-С6Н13, н-C8H17, который заключается во взаимодействии -олефинов с этилалюминийхлоридом и металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в атмосфере аргона в среде растворителя в течение 8 ч с последующим добавлением при температуре -15oС CuCl в качестве катализатора и фенилдихлоридфосфина, с последующим перемешиванием реакционной массы в течение 8-12 ч при комнатной температуре

Способ получения трифенилфосфина // 2221805

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения трифенилфосфина, который может найти применение в качестве эстрагента ионов тяжелых металлов, в составе катализаторов в промышленных реакциях гидрирования, гидросилирования, гидроформилирования и др

Способ получения алкил(фенил)фосфин-борановых комплексов // 2223277

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к получению алкил(фенил)фосфин-боранового комплекса общей формулы R2PHBH3 (1), где R - алкил или фенил, используемых в качестве исходных веществ для синтеза водорастворимых катализаторов, применяемых при производстве полимеров

Способ удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений // 2240324

Изобретение относится к способу удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений, который состоит в, по крайней мере, частичном удалении сульфитных соединений путем снижения рН раствора исходных соединений до значения, ниже или равного 4, и поддержания указанного рН раствора до тех пор, пока весовая концентрация сульфита в растворе не достигнет значения ниже 100 м.д

Нанесенные катализаторы с действием донорно-акцепторного обмена и способ полимеризации // 2277101

Изобретение относится к каталитической системе, содержащей металлоценовое соединение формулы в которой CpI и CpII представляют собой карбоанионы с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которой от одного до всех атомов водорода могут быть замещены; D означает донорный атом, обладающий минимум одной электронной парой; А означает акцепторный атом, в котором при его состоянии связи имеется электронная дыра, причем D и А связаны обратимой координационной связью таким образом, что донорная группа получает положительный (частичный) заряд, а акцепторная группа-отрицательный (частичный) заряд; М означает переходный металл III, IV, V, или VI подгрупп Периодической системы элементов Менделеева; х означает анионный эквивалент или -комплексное соединение переходных металлов формулы или соответственно где означает означает заряженную или электрически нейтральную систему, которая может быть сконденсирована с ненасыщенными или насыщенными кольцами; D означает донорный атом, А означает акцепторный атом, причем связь D или А с переходным металлом М, выбранным из группы, осуществляется или непосредственно, или через спейсер, причем D и А связаны координационной связью как указано выше, х - означает анионный эквивалент, n в зависимости от зарядов металлов М, а также от означает число 0, 1, 2, 3, 4

Способ получения n-дифенилфосфорил-n -алкил (c6-c10 ) мочевин // 2296768

Изобретение относится к получению органических соединений, в частности к производным мочевины, которые могут быть использованы в технологии обработки радиоактивных отходов радиохимических производств

Способ получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола (варианты) // 2313534

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола формулы: Предлагаются два способа его получения

Способ теломеризации диена с сопряженными двойными связями, катализатор и бидентатный лиганд, используемые в указанном способе // 2318790

Изобретение относится к усовершенствованному способу теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где диен с сопряженными двойными связями взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и выбранным из группы, состоящей из алканолов, гидроксиароматических соединений, карбоновых кислот и воды, в присутствии катализатора теломеризации на основе: (а) источника металла VIII группы, (b) бидентатного лиганда, где бидентатный лиганд имеет общую формулу (I) R1R 2M1-R-M2R 3R4, в которой М1 и М2 независимо означают Р; R 1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу; или R1, R2 и М1 вместе и/или R3 , R4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу, с 5-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М 1 или М2 соответственно; и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу, которая представляет собой незамещенную алкиленовую группу или алкиленовую группу, замещенную группами низшего алкила, где указанные группы низшего алкила могут содержать кислород в качестве гетероатома; или группу, содержащую два бензольных кольца, связанных друг с другом или с алкиленовыми группами, которые в свою очередь связаны с М 1 и М2; и к новым бидентатным лигандам, которые могут быть использованы в данном способе: формулы II R1R2M 1-V-M2R3R 4 и формулы (III) Q1Q 2M1-Q5-Ar 1-Ar2-Q6-M 2Q3Q4