Способ получения 1,1-бяс-(диалкилфосфино)- -ф-алканолов-1

Авторы патента:

C07F9/50 - фосфиноорганические соединения

28909 8

ОПИСАН И Е

ИЗОБР ЕТЕ НИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Ресауолик

Зависимое от авт. свидетельства №

МПК С 071 9/50

Заявлено 24.XI.1969 (№ 1379782/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет оо аелам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.241.07(088.8) Опубликовано 08.Xll.1970. Бюллетень ¹ 1 за 1971

Дата опубликования описания 4.II.1971

Авторы изобретения И. Л. Кнунянц, Э. Г. Быховская, Ю. А. Сизов и B. А. Филякин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ 1,1-БИС-(ДИАЛКИЛФОСФИНО)-rp-АЛ КА Н ОЛ О В-1

R„

1 а I 2

Р вЂ” С вЂ” Р

R, I R, ОН

Изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве комплексообразователей и полупродуктов органического синтеза.

Предложенный способ получения 1,1-бис(диалкилфосфино) - Р-алканолов-1 общей фор,мулы где Кт вЂ” фторалкил;

R2 вЂ” алкил, основан на известном взаимодействии фосфинов с карбонильными соединениями и заключается в том, что диалкилфосфин подвергают взаимодействию с галоидангидридом ср-галоидкарбоновой кислоты в присутствии органического основания, например триэтиламина, в среде органического растворителя, например эфира, желательно при кипячении реакционной смеси с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Получение 1,1-бис- (дибутилфосфино) - р-бутанола-1.

К раствору 7 г (0,03 ноль) хлорангидрида -масляной кислоты в 60 ял абсолютного эфира при перемешивании добавляют г1о каплям смесь 4,3 г (0,03 лоль) дпбутилфосфпна и 3 г (0,93 ноль) триэтиламина в 30 л л эфира.

Реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 30 лик. Осадок отфильтровы5 вают, фильтрат перегоняют в вакууме. Собирают фракцию 1,1-бис- (дибутилфосфпно) -србутанола-1 с т. кип. 116 С (1 я.н рт. ст.), представляющего собой жидкость светло-желтого цвета с неприятным запахом.

10 Выход составляет 3,2 г (22%); n D 1,4180, ф 1,1078.

Найденî, %: P 13,20; F 26,70.

Вычислено, % P 12.70; F 27,20%.

1ь Пример 2. Получение 1,1-бис- (дибутилфосфино) -q:-этанола-1.

К раствору 13 г (0,1 л1оль) хлорангидрида трифторуксусной кислоты в 50 ял абсолютного эфира при температуре 20 С и перемешп20 вании добавляют по каплям смесь 13 г (0,05 лтоль) дибутплфосфина и 10 г (О,1 .ноль) триэтил амин а в эфире. Реакционную смесь доводят zo комнатной температуры и нагревают на водяной бане при температуре кипе25 ния эфира в течение 1 час. Осадок отфильтровывают, фильтрат перегоняют в вакууме. Собирают фракцию 1,1-бис- (дпбутплфосфино)$-этанола-1 с т. кпп. 98 С (1 я.я рт. ст.), представляющего собой жидкость светло-жел30 того пвета с неприятным запахом.

289098 п р 1,4280;

Предмет изобретения

Составитель В. Старовит

Редактор Н. Вирко

Корректор В. И. Колудева

Изд. № 4 Заказ 4010/15 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Выход составляет 6,2 г (30%); (Р 1,1250.

Найдено, %: P 16,92; F 16,68.

Вычислено, %: P 17,40; F 15,85.

1. Способ получения 1,1-бис- (диалкилфосфино) - р-алканолов-1, отличающийся тем, что диалкилфосфин подвергают взаимодействию с галоидангидридом р-карбоновой кислоты в присутствии органического основания, например триэтиламина, в среде органического

S растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при кипячении реакционной смеси.

Способ получения 1,1-бяс-(диалкилфосфино)- -ф-алканолов-1

Способ получения стирилдифенилфосфина // 283218

Способ получения ороизводных 9-фосфафлуорена // 281463

Способ получения фосфинилкарбоновых кислот // 270730

Способ получения триалкилфосфинов // 266770

Способ получения алкиламинофторалкил (фторалкокси)фосфинов // 255268

Патент 252333 // 252333

Способ получения аминометилфосфинов // 247296

Способ получения ф-алкенилдиалкилфосфинов // 239952

Способ получения 5-хлорметилоксафосфин-1,3-ола-2 // 237149

Способ получения катализатора на основе переходного металла и фосфина // 2167712

Способ гидроцианирования органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью // 2186058

Изобретение относится к усовершенствованному способу гидроцианирования алифатических органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью, в частности алифатических соединений, содержащих одну двойную этиленовую связь, взаимодействием с цианистым водородом в присутствии водного раствора катализатора, содержащего соединение переходного металла, такого как никель, и водорастворимый фосфин общей формулы I или общей формулы II, где d целое число от 1 до 2; D - алкил или циклоалкил, возможно, содержащие один или несколько заместителей; Ar1, Аr2, Аr3 - идентичные или различные арилы, содержащие один или несколько заместителей; a, b, e, f каждый означает 0 или 1; с - целое число от 0 до 3; g - целое число от 1 до 2

Способ получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов // 2220974

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов общей формулы где R = н-C4H9, н-С6Н13, н-C8H17, который заключается во взаимодействии -олефинов с этилалюминийхлоридом и металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в атмосфере аргона в среде растворителя в течение 8 ч с последующим добавлением при температуре -15oС CuCl в качестве катализатора и фенилдихлоридфосфина, с последующим перемешиванием реакционной массы в течение 8-12 ч при комнатной температуре

Способ получения трифенилфосфина // 2221805

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения трифенилфосфина, который может найти применение в качестве эстрагента ионов тяжелых металлов, в составе катализаторов в промышленных реакциях гидрирования, гидросилирования, гидроформилирования и др

Способ получения алкил(фенил)фосфин-борановых комплексов // 2223277

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к получению алкил(фенил)фосфин-боранового комплекса общей формулы R2PHBH3 (1), где R - алкил или фенил, используемых в качестве исходных веществ для синтеза водорастворимых катализаторов, применяемых при производстве полимеров

Способ удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений // 2240324

Изобретение относится к способу удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений, который состоит в, по крайней мере, частичном удалении сульфитных соединений путем снижения рН раствора исходных соединений до значения, ниже или равного 4, и поддержания указанного рН раствора до тех пор, пока весовая концентрация сульфита в растворе не достигнет значения ниже 100 м.д

Нанесенные катализаторы с действием донорно-акцепторного обмена и способ полимеризации // 2277101

Изобретение относится к каталитической системе, содержащей металлоценовое соединение формулы в которой CpI и CpII представляют собой карбоанионы с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которой от одного до всех атомов водорода могут быть замещены; D означает донорный атом, обладающий минимум одной электронной парой; А означает акцепторный атом, в котором при его состоянии связи имеется электронная дыра, причем D и А связаны обратимой координационной связью таким образом, что донорная группа получает положительный (частичный) заряд, а акцепторная группа-отрицательный (частичный) заряд; М означает переходный металл III, IV, V, или VI подгрупп Периодической системы элементов Менделеева; х означает анионный эквивалент или -комплексное соединение переходных металлов формулы или соответственно где означает означает заряженную или электрически нейтральную систему, которая может быть сконденсирована с ненасыщенными или насыщенными кольцами; D означает донорный атом, А означает акцепторный атом, причем связь D или А с переходным металлом М, выбранным из группы, осуществляется или непосредственно, или через спейсер, причем D и А связаны координационной связью как указано выше, х - означает анионный эквивалент, n в зависимости от зарядов металлов М, а также от означает число 0, 1, 2, 3, 4

Способ получения n-дифенилфосфорил-n -алкил (c6-c10 ) мочевин // 2296768

Изобретение относится к получению органических соединений, в частности к производным мочевины, которые могут быть использованы в технологии обработки радиоактивных отходов радиохимических производств

Способ получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола (варианты) // 2313534

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола формулы: Предлагаются два способа его получения

Способ теломеризации диена с сопряженными двойными связями, катализатор и бидентатный лиганд, используемые в указанном способе // 2318790

Изобретение относится к усовершенствованному способу теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где диен с сопряженными двойными связями взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и выбранным из группы, состоящей из алканолов, гидроксиароматических соединений, карбоновых кислот и воды, в присутствии катализатора теломеризации на основе: (а) источника металла VIII группы, (b) бидентатного лиганда, где бидентатный лиганд имеет общую формулу (I) R1R 2M1-R-M2R 3R4, в которой М1 и М2 независимо означают Р; R 1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу; или R1, R2 и М1 вместе и/или R3 , R4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу, с 5-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М 1 или М2 соответственно; и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу, которая представляет собой незамещенную алкиленовую группу или алкиленовую группу, замещенную группами низшего алкила, где указанные группы низшего алкила могут содержать кислород в качестве гетероатома; или группу, содержащую два бензольных кольца, связанных друг с другом или с алкиленовыми группами, которые в свою очередь связаны с М 1 и М2; и к новым бидентатным лигандам, которые могут быть использованы в данном способе: формулы II R1R2M 1-V-M2R3R 4 и формулы (III) Q1Q 2M1-Q5-Ar 1-Ar2-Q6-M 2Q3Q4